[理学]第二章_苷类_New_Structure_.ppt

二、乙酰解反应 意义：研究糖的一级结构 例如： 用乙酰解法可以开裂部分苷键而保存另一部分苷键，从而在水解产物中得到乙酰化的低聚糖，由此经TLC、GC分析而获得糖的种类及其连接方式的部分信息。 1、乙酰解反应主要为了确定糖与糖之间 的连接位置。 2、反应机理及试剂 3、裂解的难以程度(二糖)： 1,6苷1,4苷1,3苷1,2苷 4、操作: 酸酐 + 催化剂 三、碱催化水解和β-消除反应 只适应于酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸电子基团取代的苷。对于醚键碱是比较稳定的。 例如： C2-OH和C1-苷键处于反式较顺式易水解 1,6葡萄糖酐 β-消除反应 键β-位有吸电子基团的苷，在碱催化水解发生β-消除反应。 如：3-O苷键或4-O苷键在碱催化水解 三、酶催化水解 酶催化水解属于生物作用， 具有下列特点： 1、具有选择性（专一性） 2、适宜的温度 3、PH值 4、所采用条件温和不至于使糖及苷元结 构发生变化。 纤维素酶水解β-葡萄糖苷键 苦杏仁苷酶水解苦杏仁苷 PH值对芥子苷酶水解的影响 五、过碘酸氧化开裂反应 Simth降解反应——具有邻二醇结构的化合物可以与IO4-作用氧化成醛。 氧化开裂反应主要用于采用酸水解苷元易发生改变的苷类及难水解的C-苷，可以获得完整的苷元。 反应分三个步骤： 1、邻二醇-OH氧化开裂成二元醛结构。 2、采用NaBH4将醛基还原成醇。 3、室温下与稀酸反应使其水解。 C-苷过碘酸氧化反应 第四节、苷的提取与分离 一、提取 为了破坏酶对苷的作用，影响苷的活性，常采用下列方法之一处理： 1、植物材料迅速干燥（避免高温）。 2、用沸水、甲醇或60%以上的乙醇作溶剂提取。 3、植物材料中加入一定量的碳酸钙拌匀后再用沸水提取。 4、新鲜植物材料与硫酸氨水溶液研磨。 注：避免与酸碱的接触。 一般采用下述流程提取 二、苷的分离纯化 1、溶剂处理法 溶剂：强极性溶剂、沸水。 酸性苷可以采用碱溶酸沉法。 2、铅盐法 1）沉淀杂质 2）沉淀苷类 3、柱色谱分离法 1）吸附柱色谱 2）分配柱色谱 3）反向柱色谱 4）凝胶色谱 凝胶色谱又称为分子筛。 如:葡聚糖凝胶 SephadexG-25 第五节、研究实例 酸水解法从葛根中提取分离葛根素 　　葛根素是由豆科植物野葛[puerararia，Lobata（willd）]的根为原料，经溶剂提取分离而制得的白色针状结晶体，熔点为187℃（分解），供医药工业用于治疗心血管病，高血压症及眼科疾病的原料药。 　　野葛根Pueraria lobata(Willd.)Ohwi为豆科葛属植物,广泛分布于我国除西藏、新疆、青海以外的大部分地区，是中医常用的祛风解毒药。野葛根为常用生药，其味甘辛、性平，具有降低血管阻力，改善心、脑血液循环，减慢心率，降低心肌耗氧量等药理作用。 　葛根介绍 有效成分 　　葛根主要有效成分为异黄酮类化合物，其中单体化学成分为：葛根素、大豆甙元、芒柄花素、大豆甙、4,7-二葡萄糖大豆甙、3ˊ-甲氧基葛根素、7-木糖-葛根素、4ˊ,6-二乙酰基-葛根素等异黄酮类化合物，野葛根中以葛根素的含量最高。葛根素作为原料制成药品在临床上广泛应用于治疗心绞痛、高血压、心肌梗塞、心率失常、高粘血症、β-高敏症和视网膜阻塞等疾病。 Compound Name R1 R2 R3 Puerarin 1 Glc H H Daidzein 2 H H H Puerarin-4`-O-D-glucosid 3 Glc H Glc 6``-O-D-Xylosylpuerarin 4 Glc6-Xyl H H Puerarin-7-xyloside 5 Glc Xyl H Daidzein-8-C-apiosyl(1-6)glucoside 6 Glc6-Api H H D