[理学]第十三章配位化合物.ppt

● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形 成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质. 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0，如O2, NO, NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引. 例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 13.4.1配位实体的标准稳定常数和标准不稳定常数 上页 下页 目录 返回 第 13 章 配位化合物 Chapter 13 Metal Coordination Compounds 13.1 基本概念 让我们先看一个实验： Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3)4]SO4溶液 CuSO4溶液 NH3水 NH3水 配位化合物 ←外界 内界 只 有 内 界 13.1 基本概念 形成体 — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸 配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱 　 形成体 — 中心离子或原子(central ion or central atom)　　 配位体 — 中性分子或阴离子 配位实体 　　正离子（多） 　　中性原子（少） 　　金属元素（多） 　　非金属元素（少） 3. 形成体 处于配位实体结构单元中心部位的原子或 离子(如上述3例中的Co原子、Fe原子和Ni原子)叫中 心原子(Central atom) 或形成体。 4. 配位体和配位原子 与中心原子结合的分子或离子(如例中的NH3分子、CO分子和CN－离子)叫做配位体(Ligand), 配位体中与中心原子直接键合的原子叫配位原子(如配位体NH3中的N原子，配位体CN-和CO中C原子)。 配位体又因含有的配位原子数目不同分为单齿配位体 (Monodentate ligand) 和多齿配位体 (Polydentate ligand) 。 ● 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子 ● 双齿配体： 一个配体中含有二个配位原子 HC＝CH H2N NH CH＝CH NH2 .. .. .. 二乙烯三胺 H2C—CH2 H2N .. NH2 .. C—C O O O O : : 2- 乙二胺（en) 草酸根 (OX) ● 多齿配体： 一个配体中含有二个以上配位原子 乙二胺四乙酸（EDTA) 分子是个双齿配位体, 配位原子是两个N原子,是个非常优秀的配体。 卟啉(Porphyrin)，其中的8个R基团都为H的化合物叫卟吩(Porphine)。它们都是四齿配位体, 配位原子是4个N原子(具有孤对电子的两个N原子和H+解离后留下孤对电子的两个N原子)。 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数 5. 配位数 例如： 由单齿配体形成的配合物中，中心离子的配位数等于配体个数 [Cu(NH3)4]SO4中， Cu2+的配位数为4 [CoCl(NH3)5]Cl2中， Co3+的配位数为6 由多齿配体形成的配合物中，中心离子的配位数等于配体的个数乘以齿数 [Cu(en)2]SO4中， Cu2+的配位数为4 [Co(en)3]3+中， Co3+的配位数为6 [Fe(C2O4)3]3-中， Fe3+配位数为6 例如： 6. 螯合物和金属大环配合物 螯合物(Chelate)是多齿配位体以2个或2个以上配位原子配位于金属原子而形成的一种环状络合物 (环中包含了金属原子)。能用作多齿配体的试剂叫螯合剂(Chelating agent)。 1,10-菲咯啉与Fe2+形成的螯合物，其中存在3个五元环 卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环 7 配合物的命名 命名原则：按照中国化学会无机专业委员会制定的 规则命名 ● 含络离子的配合物：阴离子名称在前，阳离子名称在 后，阴、阳离子名称之间加“化”字或“酸”字。例如 [Ag(NH3)2](OH)和[CrCl2(H2O)4]Cl分别叫氢氧化二氨合 银(I)和一氯化二氯·四水合铬(III); 而[Cu(NH3