[理学]第十章 配位化合物.ppt

第十章 配位化合物 第一节 配位化合物概述 第二节 配位化合物的化学键理论 第三节 螯合物 第四节 配位平衡 第一节 配位化合物概述 一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的化学式的书写原则 四、配位化合物的命名 一、配位化合物的定义 配位化合物与简单化合物的本质区别是分子中含有配位键。通常把一定数目的阴离子或中性分子与阳离子或原子以配位键所形成的复杂分子或离子称为配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。 配位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。不带电荷的配位个体也称配位分子，配位分子本身就是配合物。带电荷的配位个体称为配离子，其中带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配位个体称为配阴离子。配位分子和含有配离子的化合物统称为配合物。 二、配位化合物的组成 （一）内界和外界 配位个体是配合物的特征部分，也称配合物的内界，通常把内界写在方括号之内。配合物中除了内界以外的其他离子称为配合物的外界。配位分子只有内界，而没有外界。 （三）配体和配位原子 在配位个体中，与中心原子形成配位键的阴离子或分子称为配体。配体中提供孤对电子的原子称为配位原子。配位原子的最外电子层中都含有孤对电子，一般常见的配位原子是电负性较大的非金属元素的原子或离子。 根据配体中所含的配位原子数目，可将配体分为单齿配体和多齿配体。只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体。 配位个体中直接与中心原子以配位键结合的配位原子的数目称为中心原子的配位数。如果配体均为单齿配体，则配体的数目与中心原子的配位数相等。 如果配体中有多齿配体，则中心原子的配位数与配体的数目不相等。 （1）中心原子的价电子层结构：第二周期元素的配位数最大为 4，第三周期及以后的元素，其配位数常为 4，6。 （2）空间效应：中心原子的体积越大，配体的体积越小时，中心原子能结合的配体越多，配位数也就越大。 （3）静电作用：中心原子的电荷越多，对配体的吸引力越强，配位数就越大。配体所带电荷越多，配体间的排斥力就越大，不利于配体与中心原子的结合，则配位数变小。 的电荷数的代数和。 由于配合物是电中性的，可根据外界离子的电荷数来确定配离子的电荷数。 三、配位化合物的化学式的书写原则 书写配位个体的化学式时，首先列出中心原子的符号，再列出配体，将整个配位个体的化学式写在方括号中。 在配位个体中，配体列出的顺序按如下规定： ( 1 ) 配位个体中如既有无机配体又有有机配体，则无机配体在前，有机配体在后。 ( 2 ) 在无机配体或有机配体中，先列出阴离子，后列出中性分子。 ( 3 ) 在同类配体中，按配位原子的元素符号的英文字母顺序排列。 （4）在同类配体中，若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。 （5）在同类配体中，若配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序排列。 （6）配体的化学式相同，但配位原子不同时，则按配位原子的元素符号的英文字母顺序排列，若配位原子尚不清楚，则以配位个体的化学式所列的顺序为准。 四、配位化合物的命名 对配位个体命名时，配体名称列在中心原子名称之前，不同配体的名称之间用中圆点分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字，在中心原子的元素名称之后加一圆括号，在括号内用罗马数字表示中心原子的氧化值。若配合物为配离子化合物，则命名时阴离子在前，阳离子在后，与无机盐的命名一样。若为配阴离子的化合物，则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接，若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字。 物的化学式时配体列出的顺序相同，配体个数用倍 数词头二、三、四等数字表示。对于复杂的配体名 称，倍数词头所标的配体则写在括号中，以避免混 淆，读时在数词后加“个”字。 同一种配体的不同配位原子可以用不同名称来 表示。 第二节 配位化合物的化学键理论 一、配位化合物的价键理论 二、配位化合物的晶体场理论 一、配位化合物的价键理论 配位化合物价键理论的基本要点如下： （1）在配位个体中，中心原子与配体通过配位键相结合。 （2）配体的配位原子必须至少含有一对孤对电子，而中心