[理学]结构化学基础第六章.pdf

§6–1 概述 §6–2 配位场理论 §6–3 σ-π配键和有关配位化合物的结构和性质 2010-5-28 1 §6–1 概述 配位化合物：又称络合物，是一类含有中心金属原子（M ）和 若干配位体（L ）的化合物（MLn ）。 单核配位化合物：一个配位化合物分子（或离子）中只含有一 个中心原子。 多核配位化合物：含两个或两个以上中心原子。 金属原子簇化合物：在多核配位化合物中，若M—M之间有键 合称为金属原子簇化合物。 2010-5-28 2 6.1.1 配位体 每个配位体至少有一个原子具有一对（或多对）孤对电子， 或分子中有π 电子。如，N、O、C、P、S、Cl、F等。 分类： 1.单啮配位体：只有一个配位点的配体。 N N N M 2.非螯合多啮配位体：配体有多个配位点，但 M 受几何形状限制不能与同一金属离子配位。 单齿配体 多齿配体 3. 螯合配位体：一个配位体的几个配 位点能直接和同一个金属离子配位。 - [Co(EDTA)] 配位螯合离子的结构 2010-5-28 3 C 4. 键配位体：含有π 电子的烯烃、炔烃、芳 M 香烃等也可作配体。 如：C H 、丁二烯、 C 2 4 CO、C H 、C H 等都是。 6 6 5 5 π键配体 在配位化合物的结构中，一个配位体同时和n 个不同的金属 原子M配位时，常在配位体前加μ －记号，例如 Fe (CO) ·(μ － n 3 10 2 CO)2 ，表示有2个CO 分别同时和2个Fe原子结合。若一个配位体 n 有n个配位点与同一金属原子结合，则在配位体前标上η －记号， 5 例如(η －C H ) Fe，表示每个C H 都有5 个配位点和同一个Fe 5 5 2 5 5 原子结合。 2010-5-28 4 6.1.2 配位化合物结构理论的发展