[理学]考前指导有机.ppt

由正丁醇合成丙胺 5 Hoffmann重排 十四， 关于糖类 单糖的性质 如： 单糖能与下列哪一种试剂反应生成糖脎 (A) 苯胺 (B) 苯肼 (C) 苯腙 （D）氨基脲 单糖的构型 α-D-葡萄糖 β-D-甲基葡萄糖甙 糖酸的形成 Formation of D-glucaric acid (葡萄糖二酸 与苯肼生成糖脎 单糖的递升与递降 糖苷的生成与水解 * * 1 所涉及的内容： 重点:上册为主,下册主要有羧酸、羧酸衍生物、含氮化合物与分子重排、周环反应、糖、蛋白质。 2 基本的实验操作技能知识 常规玻璃仪器的使用、搅拌、抽滤、萃取、蒸馏。 3 化合物分离、提纯的设计 4 题型仍包括： 是非题、多项选择、完成反应、完成转变、反应机理、 回答问题、合成、推测结构 一, 烷烃 烷烃的反应 1 溴代的选择性最高 2 烷烃进行卤代时,只有同种类的氢卤代才有意义 3 自由基的稳定性 二, 烯烃 1烃命名中（Z）、（E）构型 (1) Z、 E ，标在烯烃全名的最前列，以表示其构型 (2) 原子或原子团的大小次序 （3）当写出（Z）、（E）烯烃的结构时,先写出烯的键线结构,再根据双键碳所连的基团决定出其构型,并展开 例1 写出Z-3-甲基-4-异丙基三庚烯,应先写出3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的结构，再展开构型 例2 命名下列化合物 2 烯烃的制备: 醇脱水与卤代烃脱卤化氢 醇脱水成烯的相对速成度为叔醇 仲醇 伯醇，如伯醇需在浓硫酸作用下加热至180℃左右才能转变成烯，而叔醇在稀硫酸作用下只需80-90℃，就可脱水成烯。 3 烯的氧化反应 (1)用稀高锰酸氧化\四氧化锇氧化成顺二元醇 主要用于 ： A 检定含烯的结构 B 合成邻二叔醇 如由1,2-二甲基环己烯合成2,2-二甲基环己酮 (2)烯用臭氧氧化然后还原水解 (用于推结构) (3)烯用高锰酸氧化断裂用于推结构与鉴定 (4)烯用过氧化物氧化得到环氧烷，然后酸性水解成反式二元醇 4 亲电加成 (1)亲电加成的活性 (2)亲电加成的机理 A 与溴 加成(注溻加成的立体化学) B 与酸的加成 马氏规则, 主要是马氏规则的机理，（加成中的中间体以碳正离子稳定为原则 (3) 过氧化物条件下的反马氏加成作用 (4)烯的硼氢化加成 烯烃经硼烷加成而硼氢化，然后氧化水解得醇。硼氢化其立体专一性是顺式加成，产物是违反马氏规则的醇。 (5) 具有α氢的烯的取代一般选用NBS溴代,而不用高温卤代， 这一反应常用于合成中。 如由正丙基苯合成苯丙醛 （6）烯与碳卡宾成环反应 (主要以完成反应体现) 三, 炔与二烯 1 炔化钠与卤代烃用于增长碳链（合成） 2炔化钠与环氧烷加成（完成反应中）. 3亲电加成比烯慢（完成反应中） 4 炔能发生亲核加成反应（完成反应） 如与HCN\ ROH\RNH2 \RCOOH 6 炔还原成顺式烯与反式烯的选择性还原剂 如用Na/NH3(液）得反式烯，H2/ Lindarl得顺式烯 应用于合成中 5 二烯的Diels-Alder反应 四, 卤代烃： 1 制备 (1)氯甲基化反应 ? (2) 醇与酰卤作用 (3 )烯与卤化氢加成 (4) NBS的卤代 2 亲核取代 （1 ）SN1 SN2历程 ? （2） 立体化学特征 外消旋化, 构型转化 （3） 结构因素的影响 （选择回答问题与回答问题、完成反应） (4)亲核性能的影响 Y＝ OH—，—OR，—CN，NH3，I—，—ONO2，—C≡CR。 （5）离去基 指出在进行亲核取代反应中，下列离去基离去的难易次序 （ 7） ? 邻基参与： ?（8） 涉及亲核取代的综合题: 4-氯丁醇用氢氧化钠处理产物是什么，提出一合理机理 产物为四氢呋喃 五， 立体化学 1 判断是否是同一构型 A B C A与B是同一构型，C是它们的对映体 用平面投影式画出下列化合物的立体异构体，并分别用R，S进行标定 下列结构中哪些是R-2-溴丁烷？ 判断化合物是否有光学活性 3 取代环己烷的稳定构象 顺式-1-甲基-4-异丙基环己烷 FCH2CH2OH（纽曼投影式） 亲电加成的立体化学 5 环己烷衍生物亲核取代(邻基参与)的立体化学 6 环己烷衍生物消去反应的立体化学 7 烯氧化的立体化学 如KMnO4 氧化成二元醇 过氧酸氧化烯然后水解成二元醇 六， 现代物理方法（主要在推结构） ????? 1 紫外 共轭吸收 2 红外特征峰 甲基、亚甲基、羟基（缔合与非缔合）、C-H、羰基、碳碳双 键、碳氮双键 、碳氧单键、苯环 3 核磁