[理学]酸碱滴定法2-1.ppt

3.3 酸碱滴定法原理 滴定曲线：滴定过程中，溶液pH 随 滴定剂的用量（V）或中和百分 数（T%）变化的曲线。 一、强酸(强碱)的滴定 举例： 用c (NaOH) = 0.1000 mol·L-1 的NaOH标准溶液滴定20.00 mL c (HCl) = 0.1000 mol·L-1的HCl溶液 滴定反应平衡常数 Kt = 1/ Kw =1014 1、滴定过程中的pH 变化 （1）滴定前 溶液的酸度等于HCl的原始浓度 （2）滴定开始到化学计量点前 溶液的酸度取决于剩余的HCl溶液浓度 （3）化学计量点时 酸碱全部中和，溶液的酸度取决于水的离解 （4）化学计量点后 溶液的酸度取决于过量NaOH溶液浓度 0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl V(NaOH)/mL HCl被滴定% c(H+) pH 0.00 0.00 1.00×10-1 1.00 18.00 90.00 5.26×10-3 2.28 19.80 99.00 5.02×10-4 3.30 19.98 99.90 5.00×10-5 4.30 20.00 100.00 1.00×10-7 7.00 20.02 100.10 2.00×10-10 9.70 20.20 101.0 2.01×10-11 10.70 22.00 110.0 2.10×10-12 11.68 40.00 200.0 5.00×10-13 12.52 化学计量点前后一定误差范围内（如±0.1%）pH的突变，称为酸碱滴定的pH突跃。 突跃范围：说明了化学计量点附近pH变化 的规律；是选择指示剂的依据。 选择指示剂的原则：变色范围全部或部分在突跃范围内的指示剂指示终点，即可保证终点误差在允许的范围。 若±0.1%误差范围内突跃范围为4.30~9.70 甲基红(4.4 ~6.2）: 半滴溶液, 红突变橙(或橙突变黄) 甲基橙(3.1 ~ 4.4）：半滴溶液，橙突变黄； 酚酞(8.0 ~ 10.0）： 半滴溶液，无色变粉红。 0.1000mol·L-1 HCl滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 NaOH 用c(HCl)=0.1000mol·L-1 的盐酸标准溶液滴定20.00mL c(NaOH)=0.1000mol·L-1的氢氧化钠溶液 突跃范围：9.70 ~ 4.30 (±0.1%误差范围） 与强酸滴定的pH变化方向相反，滴定曲线走向相反。 甲基红（6.2 ~ 4.4）：黄色突变橙色或橙色突变红色 甲基橙（4.4 ~ 3.1）：黄色至明显橙色，pH3.4， 误差大于+0.1% 酚酞（ 10.0 ~ 8.0 ）：理论上适用，但从较深色至较浅色，肉眼不易观察 强酸碱滴定曲线 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 影响强酸强碱滴定突跃范围大小的因素 酸碱的浓度：浓度各减小10倍，突跃范 围减小2个pH单位。 故：酸碱滴定中，滴定剂和被测物溶液的浓度一般不可太低，~ 0.1mol/L 结论： 影响滴定分析中突跃范围及终点误差的主要因素为反应的完全程度。 二、一元弱