[生物学]11醛和酮.ppt

基本内容和重点要求 醛、酮的结构和命名 羰基上的亲核加成反应及机理 羟醛缩合反应 与氨衍生物的加成-消除反应，氧化还原反应 卤仿反应和康尼扎罗反应 醌的命名与结构 对苯醌的化学性质 11.4 重要的醛、酮 11.3.6 康尼扎罗（Cannizzaro）反应 返回 不含α-氢的醛，如HCHO，R3C-CHO，C6H5CHO等，在浓碱的作用下，能发生自身的氧化还原反应，即一分子醛被氧化成酸，另一分子醛被还原成醇，这种反应叫歧化反应，又称为康尼扎罗（Cannizzaro）反应。 11.3.6 康尼扎罗（Cannizzaro）反应 返回 反应条件？ 无α-H的醛，在浓碱条件下 11.3.7 醛和酮的其他缩合反应 返回 1、珀金（Perkin）反应 芳醛和酸酐的缩合反应叫珀金（Perkin）反应。 肉桂酸 60% 11.3.7 醛和酮的其他缩合反应 返回 2、安息香（benzoin）反应 芳醛在KCN或NaCN的催化下，自身缩合成α-羟基芳酮的反应称为安息香缩合反应。 CN-的作用：1）进攻醛基的亲核试剂； 2）CN-为吸电子基有利于负离子的生成； 3） CN-在最后为好的离去基团。 11.3.7 醛和酮的其他缩合反应 返回 3、克诺文盖尔（Knoevenagel）反应 醛、酮与含活泼亚甲基的化合物（如丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯、氰乙酸酯等）弱碱（吡啶、哌啶、二乙胺等有机碱）的催化下发生的缩合反应称为克诺文盖尔反应。通式为： 11.3.7 醛和酮的其他缩合反应 返回 4、曼尼希（Mannich）反应 具有潜在烯醇化结构的化合物如醛、酮与甲醛、胺在酸性条件下发生缩合，生成氨甲基化合物（称为Mannich碱）的反应为曼尼希反应。如： 1.把下列各组化合物按羰基的活性排列成序 DCBA C D BA 返回 课堂练习： 2. 由四个碳以下的有机试剂合成 返回 下页 退出 上页 3. 由环己醇及必要的有机试剂合成 返回 下页 退出 上页 11.4.1 甲醛 甲醛又名蚁醛，是具有强烈气味的无色气体，沸点-21℃，易溶于水。甲醛具有使蛋白质凝固的性能，因而在医药上广泛使用作为消毒剂和防腐剂。 甲醛分子中的羰基与2个氢原子相连，它的化学性质比其他醛活泼，容易被氧化，极易聚合，生成各种不同的聚合物。 工业上，甲醛主要用于制备酚醛树脂、脲醛树脂、聚甲醛、合成纤维及季戊四醇等。 返回 11.4.2 乙醛 乙醛是无色具有强烈气味、易挥发的液体，沸点21℃，易溶于水及乙醇等有机溶剂。 乙醛是有机合成的重要原料，主要用于合成乙酸、乙酐、乙醇、季戊四醇和三氯乙醛等。 返回 返回 11.4.3 丙酮 丙酮是易燃的液体，沸点56℃，具有令人愉快的气味，可与水、乙醇、乙醚等混溶。丙酮是一种优良的溶剂，广泛用于人造纤维、油漆制造工业中。它也是重要的化工原料，用于合成环氧树脂、有机玻璃和聚碳酸酯等。 返回 11.4.4 苯甲醛（C6H5CHO） 苦杏仁味液体，沸点178 ℃ 易氧化为苯甲酸 用于制造香料及制备其它芳香族化合物 返回 11.5 不饱和羰基化合物 不饱和羰基化合物是指除含有羰基之外，还含有不饱和烃基的化合物。分为三类: 烯酮： 共轭醛、酮： 孤立式： 区别：n≥1，孤立式；n=0，共轭式 （α,β-不饱和醛、酮） ≥ 返回 一、乙烯酮 返回 二、α,β-不饱和醛、酮 1.制备 返回 2. 性质 返回 影响1,2-加成和1,4-加成的因素： ① 醛、酮自身的结构； ② 亲核试剂。 例如： 羰基活性大，空阻小，易1,2-加成。 羰基活性小，空阻大，易1,4-加成。 返回 （1）与HCN加成 返回 （2）与RMgX加成 A.羰基位阻大，以1,4-加成为主 (5)与饱和的NaHSO3溶液反应 α-羟基磺酸钠 醛、脂肪族甲基酮和含8个碳原子以下的环酮可以反应 返回 这是避免使用剧毒的氰化氢来制备腈的好方法 用于醛、酮的分离提纯 返回 下页 退出 上页 应　用 用于保护醛基 返回 合成上的应用举例 由不超过五个碳的醇合成 2-庚醇 返回 返回 下页 退出 上页 亲核试剂可用通式表示为 11.3.1　羰基的亲核加成反应 亚硫酸氢钠 氢氰酸 醇 水 格氏试剂 返回 亲核加成反应历程通式 氧负离子中间体 加成产物 酸催化时： 返回 希夫碱 肟 苯腙 腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 11.3.2　与氨及其衍生物的加成－消除反应 羰基试剂 返回 反应机理 反应生成的产物一般都是具有一定熔点、不溶于水的晶体，它们在稀酸水溶液中能水解生成原来的醛、酮，因此，这类反应可用