[研究生入学考试]5南方医科中药化学课件.ppt

第5章 醌类化合物 （quinonoid） 一、概述 二、结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、醌类化合物的光谱特征 六、实例 难点： 1.羟基蒽醌类化合物的酸性 2.酸性强弱与结构的关系 3.pH梯度萃取法分离游离蒽醌化合物 4.红外在蒽醌结构鉴定中的作用 概述 醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物，它包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。 醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类的代谢产物中。是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。 概述 醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。 从结构上讲，醌类化合物可分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物种类较多，生理活性也较广泛。 概述 　　醌类化合物是指分子内具有不饱和环二酮（醌式） 结构或易转变为这样结构的化合物。 5.1 结构与分类 1.苯醌类(benzoquinones) 2.萘醌类(naphthoquinones) 3.菲醌类(phenanthraquinones) 4.蒽醌类(anthraquinones) 1.苯醌类(benzoquinones) 此外，还有于对位处具有两个苯基或取代苯基的三联苯醌(terphenylquinones) 类化台物如多孔菌酸(polyporic acid)等。这些多为担子菌类的色素，在碱性下 经H202进一步氧化，即可转变为地衣中常见的二苯基丁二烯类(diphenylbutadi ene)色素，如枕酸(vulpinic acld)等。 邻苯醌和对苯醌均可由相应的二元酚氧化制得。 对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠等还原为氢醌(hydroquinones)，但后者极不安定，在光、热或适当氧化剂作用下很容易被重新氧化成对苯酚类，因而重新显色。 一苯醌类 一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌 (embellin) . 泛醌类(ubiquinones)是一类广泛存在于自然界包括微生物、高等植物和动物体中，能参与细胞的基本生化反应，主要作用在于氧化磷酰化反应中的电子传导，是生物氧化反应中的一种辅酶，又称辅酶Q类（coenzymes Q） 自然界存在的是辅酶 Q6-Q10其同系物已全部合成制得，治疗某些血液疾病和肌肉疾病。 Arnebinone 和arnebifuranone两个化合物是从中药软紫草（Arnebia euchroma)的根中分得的对前列腺素PEG2生物合成具有抑制作用的微量活性物质，属于对苯醌类化合物。 2.萘醌类 萘醌（naphthoquinones)有三种可能结构，但天然的萘醌仅有1，4-萘醌。 1，4- -萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚. 中药中的萘醌多带有羟基，多呈橙色至黄色。一些化合物具有较强的生理活性。 胡桃醌( juglone)存在于核桃未成熟的果皮（青皮）中，有抗出血的活性，共存的其几种还原衍生物，都有抗菌的生物活性。 也有不含羟基的萘醌衍生物，维生素K 类即是一例。例如维生素K2和K1 维生素K1和K2的差别只在于侧链有所不同（K1 n=3， K2 n=2)，维生素K1为黄色油状液体，维生素K2为黄色晶体。维生素K1和K2广泛存在于自然界中，绿色植物（如苜蓿，菠菜等）、蛋黄、肝脏等含量丰富。维生素K1和K2的主要作用是能促进血液的凝固，所以可用作止血剂。 维生素K3为黄色晶体，具有更强的凝血能力。难溶于水，可溶于植物油或其它有机溶剂。由于维生素K3是油溶性维生素，故医药上用的是它的可溶于水的亚硫酸氢钠加成物。 3.菲醌类 丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至棕红色的结晶，少数为黄色。具有抗 菌及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的 主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄 色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织 炎、痤疮等疾病。由凡丹参酮IIA制得的丹参酮 IIA磺酸钠注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。 4.蒽醌类（anthraquinone) 蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是