[研究生入学考试]第九章 醛和酮.ppt

§1 Classification Nomenclature of Aldehydes Ketones 醛酮的命名与醇类似 1.主链选择，编号 羟基→羰基 醇→醛或酮 醛基不须标明位次 2. 不饱和醛酮 3. 脂环酮 4. 芳香醛酮 5. 多元醛酮 6. 酮可根据酮基所连的两个烃基命名 §2 Structure and Physical  Properties （1）羰基氧原子有未共用电子对，作为Lewis碱，能与酸反应而质子化；羰基还能加氢或还原。 （2）羰基碳（或质子化的羰基碳）由于带有部分正电荷，活性很大，易与亲核试剂发生亲核加成反应。 （3）α-H因受羰基的影响而具有活泼性，羰基的极化使α-H有成为质子而离去的趋势，具有酸性。 （4）醛基氢可被弱氧化剂所氧化。 一、亲核加成反应1.加氢氰酸 不同的醛酮反应活性顺序为： 2. 加醇和水 3. 加Grignard (格氏)试剂 4. 与氨的衍生物加成 二、α-碳及α-氢的反应 1. 醇醛缩合 乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)是β-酮酸—乙酰乙酸的酯。 乙酰乙酸乙酯具有酮和羧酸酯的基本性质。能与HCN、NaHSO3、羟胺及苯肼反应，以稀NaOH溶液水解为乙酰乙酸和乙醇。 醛与酮的最大差别是还原性不同 吐伦试剂, Ag(NH3)2OH 费林溶液, 深蓝色的Cu(OH)2与酒石酸盐的配合物溶液。 本尼迪特试剂, Cu(OH)2与柠檬酸盐混合物的蓝色溶液。 2. 还原反应 (2) 金属氢化物(LiAlH4、NaBH4等) 2. 酮式与烯醇式的互变异构 乙酰乙酸乙酯还能使溴溶液褪色，与金属钠作用放出H2，与乙酰氯生成乙酸酯，与FeCl3呈紫红色。 酮式(92.5%) 烯醇式(7.5%) CHI3 难溶于水的淡黄色晶体，有特殊气味 CH3CH(OH)—R(H) 3. 卤代反应 三、氧化反应和还原反应 1. 氧化反应 (1) H2/催化剂 * * Chap9 Aldehydes Ketones 丁二醛 二苯酮 §3 Chemical Properties 半缩醛 羟基 常用的将羰基还原为亚甲基的简便方法 *