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3稳定性同位素分析
复习以前的内容 核物理与辐射防护基本知识; 放射性测量 固体闪烁仪 液体闪烁仪 稳定同位素分析 一、原子的稳定性 原子核的稳定性,是指原子核不会自发地改变其质子数、中子数和它的基本性质。按原子核的稳定性可分为稳定原子核和不稳定(或放射性)原子核两类。 原子核的结合能 原子核的结合能非常大,所以一般原子核都是非常稳定的系统。然而,不同原子核的稳定程度不同。 结合能与原子核内核子之比,称为比结合能 核子的比结合能越大,原子核就愈稳定。 1、原子核中的质子数等于和大于84(钋)的原子核是不稳定的。即原子序数84以后的元素均为放射性元素。 2、具有少于84个质子的原子核,质子数和中子数均为偶数时,其核稳定。 3、质子数或中子数等于2,8,20,28,50,82,126的原子核特别稳定。这些数称为幻数。质子数和中子数都是幻数,称为双幻数核。 4.中子数和质子数之比n/p,在Z<20(钙)时n/p=1,原子核稳定。随着原子序数增加,n/p值增大,比值越大,稳定性越差。 5、质子数Z的稳定范围在1-83(铋),但没有Z=43(锝)、61(钷)的稳定核素。 6、核子数A的稳定范围在1-209,但没有A=5、8的稳定核素。 7、中子数N的稳定范围在0-126,其中没有N=19、21、35、39、45、61、89、115、123的稳定核素。 二、同位素的组成 同位素丰度元素中某种同位素的含量。 自然界中存在的某一元素的各种同位素的相对含量(以原子百分计)。 氢的同位素丰度:1H=99.985%,2H=0.015%;氧的同位素丰度:16O=99.76%,17O=0.04%,18O=0.20%。 同位素组成存在一定范围的涨落,天然物质中,较重元素相对恒定。轻元素不断地分离,由于衰变某些元素的的同位素不断产生或消灭。 绝对丰度:指某一种同位素在所有稳定同位素总量中的相对份额。 相对丰度:指同一元素各同位素的相对含量。如12C=98.90%。 同位素丰度有以下规律: ①原子序数在27(钴)号以前的元素中,往往有一种同位素的丰度占绝对优势。如14N为99.64%,15N为0.36%。大于27号的元素同位素的丰度趋向于平均,如锡的10种天然同位素中丰度最大的是120Sn,为32.4%。 ②原子序数为偶数的元素中,往往是偶数中子数同位素的丰度大。如硫的天然同位素中,32S,33S,34S,36S,其大致丰度为95.02%,0.75%,4.21%,0.02%。 三、同位素分离 同位素分离是研究同一元素的不同同位素之间的分离,被分离的同位素应属同一原子序数的同一元素,例如235U和238U的分离,1H、2H、和3H间的分离。 (1)直接利用同位素质量差别,如电磁分离,离心分离; (2)利用平衡分子传递性质的差别;如扩散、热扩散、离子迁移,分子蒸馏; (3)利用热力学性质上的差别(化学平衡和相平衡),如精馏、化学交换、萃取、吸收、吸附、离子交换、结晶; (4)利用同位素化学反应动力学性质上的差别,如电解、光化学分离(包括激光分离)。 13C、18O、15N等分析技术广泛应用于生物、医学、环保、农药等领域。 稳定性核素分析通常是指对样品中被研究元素的同位素丰度的测定,如15N标记的L色氨酸、13C标记的呼气试验。 稳定性同位素探测技术SIP,如质谱法、核磁场共振、光谱法、气相色谱法、中子活化法。 一、质谱分析 质谱分析法(MS)是将分析样品离子化,使带正电的离子加速并在电磁场的作用下,按不同的质荷比(m/z)分开,形成相应的质谱图。根据质谱峰出现的位置,可进行定性分析,根据质谱峰的强度可进行定量分析。 质谱法的特点 ? 质谱仪 质谱仪的种类 有机质谱仪: 气相色谱质谱联用仪GC-MS 液相色谱-质谱联用仪LC-MS:液相色谱仪经接口与质谱计结合而构成的液相色谱-质谱法的分析仪器。 其他有机质谱质谱仪 无机质谱仪 火花源双聚焦质谱仪 感应耦合等离子体质谱仪ICP-MS:一种高灵敏度的痕量分析仪器。利用ICP 产生的离子进行质谱分析,从而完成元素定性、半定量和定量分析的测定。括能分析难测定元素,即稀土元素,贵金属,铀等、能与色谱分析联用进行元素形态分析等优点。 二次离子质谱仪SIMS:这是用来检测材料的一种仪器,即是利用离子束把待分析的材料从表面溅射出来,然后再检测出离子组分并进行质量分析。 单聚焦磁场分析器 双聚焦分析器 四极杆质谱仪 飞行时间质谱仪 离子阱质谱仪 傅立叶变换质谱仪 质谱分析在分子生物学和医药学中的应用 蛋白质和多肽的相对分子质量的测定 肽谱测定 肽序列的测定 多糖结构的测定 寡核苷酸和核酸的分析 药物代谢 微生物鉴定 其他应用 二、同位素稀释质谱法IDMS 将已知质量和丰度的浓缩稳定同位素作
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