气相色谱法(中文) － 仪器分析（沈阳药科大学）（赵怀清）.ppt

第十七章 气相色谱法 以气体为流动相的色谱法称之为气相色谱法。 3. 高灵敏度 高灵敏的检测器可检出10－11 ~ 10－12克物质，因此可用于微量组分的分离与鉴定。 （2）按相对极性分类 固定液的极性分类用相对极性来表示。 规定β，β－氧二丙腈的相对极性为100，角鲨烷（沙鱼烷）为0，其他固定液的相对极性与它们比较，在0 ~ 100之间。 测定方法： 用苯与环己烷为样品，分别在对照柱β，β －氧二丙腈及角鲨烷柱上测定它们的相对保留值的对数 q1 及 q2。然后在待测固定液柱上测得 qx。代入下式计算待测固定液的相对极性Px： 相对极性 0~100 可分成 5 级，每20为1级， 0 或+1 为非极性固定液， +2，+3 为中等极性固定液， +4，+5 为极性固定液。 1.对载体的要求 (1)比表面积大，粒度和孔径分布均匀； (2)没有吸附性能，不与固定液和待测组分发生化学反应。 (3)热稳定性好； （4）有一定的机械强度。 2.载体的分类 3.硅藻土型 (1)红色载体 （硅藻土与黏合剂直接煅烧而成） 孔径小，比表面积大，机械强度高，吸附性较强。 常与非极性固定液配伍。 　　 如201载体、6201载体 (2)白色载体 孔径粗，比表面积小，颗粒疏松，吸附性弱。 常与极性固定液配伍。 二、气-固色谱固定相 吸附剂——石墨化炭黑、硅胶、氧化铝 高分子多孔微球（GDX）: 苯乙烯或乙烯乙基苯 + 二乙烯苯 特点： （1）耐高温，最高使用温度可达200~300℃ （2）色谱峰形对称 （3）无固定液流失现象，柱使用寿命长 （4）一般按极性顺序出柱，极性大者先出峰。 在药物分析中可用于酊剂中含醇量或有机物中微量水的测定。 三、载气 1. 氢气 要求纯度达99.99％，分子量小，热导系数大，黏度小。 TCD－ H2作为载气 FID － H2作为燃气 2. 氮气 纯度99.99％，扩散系数小 TCD－热导系数小，灵敏度低 17.3 检测器 　　　　是将柱后载气中各组分浓度或质量的变化转变成可测量的电信号的一种装置。 一、热导检测器（TCD） 　　　在一块不锈钢块上钻上孔道，装入热敏元件，就构成热导池。 　　　　将两个材质相同，电阻相同的热敏元件（钨丝或铼钨丝），装入一个双腔的池体中，构成双臂热导池。 一臂串联在色谱柱前，只通载气，称参考臂。 一臂联接在色谱柱后，称为测量臂。 两臂的电阻分别为 R1 和 R2，将 R1 和R2 与两个阻值相等的固定电阻 R3 和 R4组成惠斯登电桥。 （1）只通载气时 两个热导池钨丝的温度相等， 即 R1＝R2，根据惠斯登电桥原理 （2） 样品组分进入测量臂后 由于组分与载气热导率不同，此时测量臂的钨丝电阻值将发生变化。 若 λ载气＞λ组分 则　R1 ＞R2 （二）载气的选择 △λ↗，电阻 R1 改变↗，灵敏↗ λ载气＞λ组分 出正峰 λ载气=λ组分 不出峰 λ载气＜λ组分　　 出倒峰 ∵λH2 ＞ λN2 ∴ H2 为载气， 灵敏度高 N2为载气，灵敏度低，且出倒峰 二、氢焰离子化检测器（FID） 结构与检测原理 检测原理 　　　　 离子流强度与进入检测器中组分含量及分子中的含碳量有关，因此，在组分一定时，测定电流（离子流）强度可以定量。 （二）离子化机理 有机化合物在氢火焰中的离子化机理有几种说法，其中化学电离理论能较好地解释烃类的离子化机理。 化学电离理论认为，有机物在氢火焰中，先形成自由基，而后与氧产生正离子，再与水反应生成卉离子。由这些离子形成离子流产生电信号。 例如：苯在氢焰中的化学电离反应： 三、电子捕获检测器 电子捕获检测器是一种高选择性、高灵敏度的检测器，它只对含有强电负性元素的物质，如含有卤素、硝基、羰基、氰基等的化合物有响应，元素的电负性越强，检测灵敏度越高，其检测下限可达10?14 g/ml。 . 1.结构与检测原理 在检测器的池体内，装有一个圆筒状的β射线放射源作为负极，以一个不锈钢棒作为正极，在两极施加直流电或脉冲电压。可用 3H 或 63Ni 作为放射源，一般常用后者。 当载气进入检测室时，在β射线的作用下发生电离，产生正离子和低能量的电子：