试验六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法山西大学化学试验中心.ppt

实验十五工业废水中铬价态的分析 一、实验目的 学会分光光度法测定废水中六价铬与三价铬含量的原理和方法。 学会分光光度法吸收曲线的测绘和测量波 长的选择 掌握曲线法的实验技术 二、实验原理 工业废水中铬的化合物的常见的价态有+6价和+3价两种。而+6价铬有致癌性，易被人体吸收并体内蓄积，因此认为+6价铬比+3价铬的毒性要大得多，为强毒性。另外，据研究，尽管+3价铬的毒性较低，对鱼类的毒性却很大。由于铬的毒性及危害与其价态有关，因此，测定水体系中铬的化合物必须进行不同价态铬的含量的分析。 分光光度法测定六价铬，常用二苯碳酰二肼（DPCI）作为显色剂。DPCI在酸性条件下（1.0mol·L-1H2SO4），可与Cr（Ⅵ）发生显色反应生成紫红色络合物，最大吸收波长为540nm左右，其摩尔吸光系数为2.6×104～4.17×104 L·mol-1·cm-1。反应式为： 如将试样中的+3价铬先用高锰酸钾氧化成+6价的铬，再将总的铬含量减去上述所直接测得的+6价铬的含量，即得+3价铬的含量。 实验中，Mo6+、V5+、Fe3+等有干扰，其中Mo6+干扰较小，Fe3+的干扰可用加入磷酸的办法消除，V5+与显色剂生成的干扰物的颜色则可通过发色后放置10-15分钟的办法消除。 三、 主要仪器和试剂  1 仪器： 7200型分光光度计， 50mL容量瓶， 1cm比色皿， 5mL，10mL吸量管。 2.试剂 铬标准贮备溶液（0.100mg·mL-1）：准确称取0.2830g在110℃经2h干燥过的分析纯K2Cr2O7于干燥小烧杯，溶解后定量转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 铬标准使用溶液（3.0μg·mL-1）：准确移取Cr(Ⅵ)贮备液15.0mL于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 二苯碳酰二肼溶液（DPCI)：称取0.1g DPCI，用乙醇50mL溶解,再加入200mL H2SO4(1:9)摇匀。贮于棕色瓶中，放入冰箱中保存，如试剂溶液变色，不宜使用。 四、 实验步骤 1.标准曲线的制作 准确移取0.00, 2.00, 4.00, 6.00, 8.00, 10.00和12. 00mL的3.0μg/ mL铬标准溶液，分别置于50mL容量瓶中，各加入6.0mL 2mol·L-1H2SO4，30mL蒸馏水和2.0mL 0.2%的DPCI溶液，摇匀，用水稀释至刻度，再次摇匀后，静置显色5min，以试剂空白为参比，在540nm波长处测量各溶液的吸光度并绘制标准曲线。 2.试样中铬含量的测定 （1）水样中总Cr的测定 ① 准确移取25.00mL已处理过的废水样于100mL的烧杯中，加入2.0mol/L硫酸12mL，滴加0.5%KMnO4溶液至红色不褪。小心加热至近沸，若加热时红色褪去，可补加0.5%KMnO4溶液使红色保持。然后冷却至室温，逐滴加入10%NaNO2溶液，使红色刚刚褪去，再加入20%尿素溶液1mL并搅拌3-5分钟，待气泡放尽，转至100mL容量瓶中，用蒸馏水定容。 ② 准确吸取上述溶液0.50 mL于50容量瓶中，依次加入2.0mol·L-1硫酸6.0mL，10g·L-1的DPCI溶液24.0mL，用蒸馏水定容，摇匀，放置5分钟。 ③ 以1步中的试剂空白为参比，在540nm波长处测量其吸光度，从标准曲线上查出对应的Cr(Ⅵ)浓度，计算水样中Cr的含量（mg·mL-1）。 （2）水样中Cr6+的测定 ① 准确移取25.00mL已处理过的废水样于100mL的容量瓶中，加入2.0mol·L-1硫酸12mL，用蒸馏水定容。 ② 准确吸取上述溶液0.5mL于50容量瓶中，依次加入2.0mol·L-1硫酸6.0mL，10g·L-1的DPCI溶液2.0mL，用蒸馏水定容，摇匀，放置5分钟。 ③ 以1步中的试剂空白为参比，在540nm波长处测量其吸光度，从标准曲线上查出对应的Cr(Ⅵ)浓度，计算水样中Cr的含量（mg·mL-1）。 （3）水样中Cr3+的测定 将总Cr减去Cr6+的含量即为Cr3+的含量。 五 、注意事项 本法选用于测定较 Cr6+的含量，如果水样有色及浑浊时，可采用活性碳吸附法或沉淀分离法进行预处理 Cr6+与二苯碳酰二肼反应时，显色酸度一般控制在 =0.05~0.3 mol·L-1 ，以0.2mol·L-1时显色最好。 显色前，水样应调至中性 显色时，温度和放置时间对显色有影响，在温度15摄氏度, 5~10min时颜色即稳定。 六、思考题 为什么水样采集后，要在当天进行测定？ 在制作标准系列和水样显色时，加入DPCI溶液后，为什么要立即摇匀或边加边摇？ 测定总铬时，加