醇酚醚－醚 云南大学有机化学课程.ppt

③ 结构复杂的醚：可当作烃的烷氧衍生物来命名，将较大的烃基当作母体。剩下的OR部分（烷氧基）看作取代基。 第十章 习题3 完成 其余习题 * * Yunnan University 云南大学 精品课程 Organic Chemistry 有机化学教研室 云南大学化学科学与工程学院 第十章 醇、酚、醚 (3) 通式 Ar-O-Ar;R-O-R; R-O-R`;Ar-O-R。 当与氧相连的两个基团相同时，为简单醚。 即 R＝R‘ 当与氧相连的两个基团不同时，为混合醚。 醚不是线型分子，因为醚中的O原子为sp3杂 化，C-O-C 间有一定的角度。 1、醚的结构 10.9 醚的结构、分类和命名 1、醚的结构 1、醚的结构 2．命名： ① 简单醚：写出烃基名称，加上“醚”字。 CH3-O-CH3二甲醚 (简称甲醚) 混合醚：一般把较小的烃基放在前面。 CH3-O-CH2CH3 ( 甲 乙 醚 ) 　 一、结构、命名 2．命名： 一、结构、命名 ④ 环醚：一般叫做环氧某烃。 2．命名： 一、结构、命名 ⑤ 多元醚：多元醇的衍生物。 首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字。 2．命名： 一、结构、命名 ① 大多数醚为易燃液体。 ② 沸点，比分子量相近的醇要低得多。 ③ 水中溶解度与同碳数的醇相近。 ④ 是弱极性分子。 ⑤ 是良好的有机溶剂。 一些常见醚的物理性质参见 表10.3（p313） 10.10 醚的物理性质 醚的光谱特征： IR：?c-o-c 1050 —1150 cm－1 强吸收峰 1HNMR： 　 　 10.11 醚的反应 醚是一类相当不活泼的化合物（环醚除外）。醚链对于碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。醚在常温下和金属钠不起反应，可以用金属钠来干燥。醚的稳定性稍次于烷烃，酸性不很强的试剂进行反应时，可用醚作溶剂。 稳定性 10.11.1. 烊盐的生成： 所有的醚都能溶于强酸中，由于醚链上的O原子具有未共享的电子对，能接受强酸中的H+而生成烊盐。 烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，在水中分解，醚即重新分出。 醚还可以和Lewis酸生成烊盐（缺电子化合物生成络合物） 各类醚生成样盐的能力:二烷基醚 烷芳混合醚 二芳基醚 10.11.2.　醚链的断裂（裂解、氢解） 1） 断裂的条件： 2）高温、强酸裂解机理： 一般为 SN2反应： 3） 裂解产物： 特殊类型化合物的强酸裂解产物裂解产物： 10.11.2.　醚链的断裂 10.11.3? 过氧化物的生成 检验过氧化物 的方法： A. 可用硫酸亚铁和硫氰化钾（KCNS）混合溶液与醚振荡，如有过氧化物存在，会将亚铁离子氧化成铁离子，后者与SCN-作用生成血红色的络离子： B．可用淀粉-碘化钾试纸检验，试纸显紫色，证明有过氧化物存在，KI被氧 化成I2，其反应： 除过氧化物的方法： A．贮藏时，可在醚中加入少许金属钠或铁屑，以避免过氧化物形成。 B．除去过氧化物的方法可在蒸馏以前，加入适量5%的FeSO4于醚中并摇 动，使过氧化物分解破坏。 10.11.4? 克来森（Claisen）重排 —— 苯酚的烯丙醚的烯丙基迁移 1、机理: 协同反应 试解释下面四个反应是如何进行的？ 2、特殊的克莱森重排 2个邻位都被占据,则烯丙基迁移到对位上, 此时烯丙 基以α-C原子与苯环相连 (2) 乙烯醇的烯丙醚也可发生克莱森重排 （3） （1） 10.11.5 环氧化合物的反应 1、环氧化合物的结构 2、环氧化合物的反应— 亲核开环： 可受亲核试剂的进攻 1．醇的分子间脱水，适于制备低级简单醚。 一级醇产量最高，二级醇的产量很低，三级醇则只能得到烯烃。 酚一般不能脱水成醚。 2．Williamson合成法，适于制备混合醚等。 可保护酚羟基： 10.12 醚的制备