酸碱理论与溶剂化学.ppt

3、物资的溶解性 物资的溶解可看成是溶剂和溶质之间的酸碱相互作用。 相似相溶法则在这里就是软硬原则，硬溶质溶于硬溶 剂，软溶质溶于软溶剂 溶剂作为酸碱有软硬之分。 水：硬性的两性溶剂 氨：硬性的碱性溶剂，其硬度比水小 SO2 (l): 较软的溶剂 试解释 AgF , LiI , AgI, LiF 在水中溶解度 AgF , LiI是软硬结合的溶质，晶格能不是很大，溶于水时，水分子强烈水化其中的硬酸硬碱， 在水中溶解度比较大。从水溶液中结晶出来常形成水合盐。 LiF，硬硬结合，晶格能很大，本身很稳定，F离子难以被水取代，在水中溶解度很小。 AgI，软软结合，很稳定，不溶于硬性溶剂中。 4、说明类聚效应 类聚效应：软碱的极化率大，易于变形，当与酸键合 后，由于被极化，电子对偏向于酸，使酸的软度增加， 因而导致酸更倾向于与其它软碱结合。而硬碱与酸结合 后，使酸的硬度增加，因而使酸更倾向于与其它硬酸结 合，这种软——软或硬——硬相聚的趋势叫~ 例如， [Co(NH3)5X]2+和[Co(CN)5X]3- 当X-从F-→I-变化时，前者的稳定性是依次减小，而后者则相反。 这是因为在前一配合物中，NH3是硬碱，使Co3+与另一硬碱F-的配位能力增强，而在后一配合物中，CN-是软碱，使Co3+与另一软碱I-的配位能力增强。 AlCl3用于苯的催化烷基化 5、应用于催化体系 2.2 溶剂化学 2.2.1 、溶剂的基本概念 2.2.2 、溶剂的性质 2.2.3 、溶剂的分类 2.2.4 、水溶液中的无机化学 2.2.5 、常见非水溶剂简介 2.2.1 、溶剂的基本概念 2.2.1.1、溶剂的概念 一种物质以分子或离子均匀地分散于另一种物质中所组成的均匀而稳定的体系----- 溶液（solution) 溶液浓度：在一定的溶液或溶剂中所含溶质的量。 类型：固体溶液 (固溶体合金、玻璃) 液体溶液 (l-g, l-l, l-s分散) 气体溶液 (分压定律) 溶剂(solvent)：溶液中，量多的成分。 溶质(solute)：溶液中，量少的成分 * 第二章 酸碱理论与溶剂化学 2.1 酸碱理论 2.2 溶剂化学 2.1 酸碱理论 2.1.1 各种酸碱理论简介 2.1.2 软硬酸碱原理 2.1.1 各种酸碱理论简介 2.1.1.1 酸碱电离理论 （阿累尼乌斯Arrhenius) 酸碱理论实际上是指酸碱定义，从价键理论和分子轨道理论观点来看，称不上化学理论。酸碱理论是试图对化学反应进行分类而形成的。下面介绍各种酸碱概念时，着重指出其差异性。 - - 阿累尼乌斯提出的酸碱概念，对于化学科学的发展做出了极大的贡献。这种概念只限于水溶液中。 2.1.1.2 酸碱溶剂理论 酸：能增加和溶剂相同阳离子的物质； 碱：能增加和溶剂相同阴离子的物质； 酸碱中和反应：具有溶剂特征的阳离子与阴离子相互作用形成溶剂分子。 2H2O 2NH3（l） 2SO2（l） SO2+ + SO32- H3O+ + OH- NH4+ + NH2- 1905年美国化学家Franklin首先提出了溶剂体系的酸碱定义，即： 在任何溶剂中， 例如： NH4Cl（酸） + NaNH2（碱） NaCl + 2NH3（溶剂） 酸碱溶剂理论对溶剂是有要求的，即它必须是能够发生自偶电离的极性溶剂，除上面提到NH3（l）的和SO2（l）外，还有一些例子，例如： 2N2O4（l） 2NO+ + 2NO3- 2BrF3（l） BrF2+ + BrF4- 2COCl2（l） 2COCl+ + 2Cl- 2POCl3（l） POCl2+ + POCl4- 2H2SO4（l） H3SO4+ + HSO4- 2HF（l） H2F+ + F- 2IF5（l） IF4+ + IF6- 在溶剂中所增加的阴、阳离子，可以有溶质本身电离产生，如前述的NH4Cl和NaNH2在液氨中电离产生的NH4+和NH2-；也可以是由溶质和溶剂发生反应而产生。 如，KF在液态BrF3中是碱，因为它与溶剂发生如下反应，增加了溶剂阴离子浓度， K+ + BrF4- KF + BrF3 而SbF5在液态BrF3中却表现为酸，因为它与溶剂反应，产生了BrF2+增加了溶剂阳离子的浓度， BrF2+ + SbF6- SbF5 + BrF3 CO32- + H2O HCO3- + OH- Al3+ + 2H2O Al(OH)2+ + H3O+ NH2OH.HCl + KNHOH = KCl + 2NH2OH NHOH- H+ NH2OH NOCl + AgNO3 = A