糖类CARBOHYDRATES.PPT

②、西里瓦洛夫试剂(Seliwanoff) （浓盐酸 + 间-苯二酚） 醛糖 酮糖 西里瓦洛夫试剂 △ 缓慢显浅红色 较快显红色 该试剂可鉴别醛糖和酮糖 3、成苷反应 Recall： 醛 + 醇 干燥HCl 半缩醛 缩醛 干燥HCl 糖中半缩醛（酮）羟基[苷羟基]较活泼，能进一步反应生成缩醛（酮）[糖苷]。 α-D-吡喃葡萄糖 + CH3OH 干燥HCl - H2O α-D-甲基吡喃葡萄糖苷 β-D-吡喃葡萄糖 +C2H5OH 干燥HCl - H2O β-D-乙基吡喃葡萄糖苷 α-D-呋喃果糖 +C2H5OH 干燥HCl - H2O α-D-乙基呋喃果糖苷 Conclusion： ①、糖苷的性质与缩醛（酮）相似，碱性下较稳定，在稀酸（酶）下能水解。 ②、糖苷中无苷羟基，不能变成开链结构，所以无变旋光性，无还原性。 ③、单糖有苷羟基，能变成开链结构，所以有变旋光性，有还原性。 4、成酯反应 单糖能与磷酸形成磷酸酯 α-D-葡萄糖-1-磷酸酯 α-D-葡萄糖-6-磷酸酯 α-D-果糖-1，6-二磷酸酯 5、成脎反应 Recall： R-C-H(R’) O + H2NNHC6H5 R-C-H(R’) NNHC6H5 苯肼 苯腙 D-葡萄糖 + H2NNHC6H5 △ + 2H2NNHC6H5 (过量) △ 苯腙 D-葡萄糖脎 二苯腙 成脎反应的特点： 苯腙的α-羟基会被氧化，从而继续与 苯肼发生反应，生成二苯腙（糖脎）。 单糖的成脎反应只发生在C1和C2上。 + H2NNHC6H5 (过量) △ D-甘露糖 D-甘露糖脎 D-果糖 + H2NNHC6H5 (过量) △ D-果糖脎 D-葡萄糖、D-果糖、D-甘露糖能生成 相同的糖脎。 （水解生成2-10个单糖的糖） Disaccharide： 蔗糖、麦芽糖、乳糖、纤维二糖 Section 2 Oligosaccharide 一、Sucrose： 1、结构： α-D-吡喃葡萄糖 β-D-呋喃果糖 蔗糖 α-1，2苷键（β-2，1苷键） 蔗糖是由1分子葡萄糖和1分子果糖通过 α-1，2苷键（β-2，1苷键）连接而成。 2、性质： 在酸性条件下，水解生成1分子葡萄糖和1分子果糖。 分子中无苷羟基，所以无变旋光性，无还原性。 * 糖类: 多羟基醛或多羟基酮以及它们的 脱水缩合物。 Chapter 14 Saccharide （根据水解情况） 单糖： （葡萄糖、果糖、核糖等） 低聚糖： （二糖） 不能水解的糖 水解生成2-10个单糖的糖 （麦芽糖、蔗糖、乳糖等） 多糖： 水解生成10个以上单糖的糖 （淀粉、糖原、纤维素） Classification： 一般采用俗名，不采用系统命名。 Nomenclature： CHO C-OH C-H C-OH C-OH CH2OH HO- H- H- H- 1、按醛基、 酮基分类 醛糖： （多羟基醛） 酮糖： （多羟基酮） 2、按碳原子 数目分类 丙糖： 丁糖： 戊糖： 己糖： 广泛存在与自然界 Section 1 Monosaccharide 一、 Classification of monosaccharide CHO CHOH CH2OH CH2OH C=O CH2OH CHO CHOH CHOH CHOH CH2OH CHO CHOH CHOH CHOH CHOH CH2OH CH2OH C=O CHOH CHOH CHOH CH2OH 丙醛糖 丙酮糖 戊醛糖 己醛糖 己酮糖 二、Open-chain Structure and configuration 自然界中存在的单糖大多为D-型 CHO C-OH C-H C-OH C-OH CH2OH HO- H- H- H- CHO OH CH2OH HO H OH OH H H H CHO CH2OH D-(+)-葡萄糖（Glucose） CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH D-(+)-葡萄糖 D-(+)-甘露糖 D-(+)-半乳糖 差向异构体： 在多个手性碳原子的立体异构体中，若只有1个碳原子的构型不同，其余碳原子的构型都相同。 CHO CH2OH D-核糖 （Ribose） CHO CH2OH CH2 D-脱氧核糖 （Deoxyribose） CH2OH CH2OH C=O D-果糖 （Fructose） 三、Ring Structure and Mutarotation: 1、葡萄糖的环状结构和变旋光现象 实验: 葡 萄 糖 乙醇中的结晶体 （熔点：146℃） 吡啶中的结晶体 （熔点：150℃） [α]Dt = + 112°→ + 52.5° [α]Dt = + 18.7°→ + 52.5