医用化学organic-取代羧酸.ppt

(五) 水杨酸 水杨酸又叫柳酸，学名邻羟基苯甲酸。 乙酰水杨酸(acetylsalicylic acid)俗名为阿司匹林 (Aspirin)，水杨酸与乙酐在磷酸存在下共热而生成乙 酰水杨酸。 ? ? 阿司匹林具有解热、镇痛、抗血栓形成及抗风湿的作 用，刺激性较水杨酸小，是内服退热镇痛药。 ? ? ? ? ? ? ? 羰基酸 一、羰基酸的命名 在羰基酸中，羰基在分子碳链端的是醛酸；在分子中间的是酮酸。 ? ? 2-丁酮酸 4-戊酮酸 丙醛酸 （?-丁酮酸） （?-戊酮酸） 二、酮酸的化学性质 酮酸既有羧酸的性质也有酮基的性质，如与氢氰酸。还有两种官能团相互影响引起的脱羧和分解反应。 (一) 酮酸的脱羧反应 酮酸与稀硫酸共热，生成少一个碳原子的醛(或酮)和二氧化碳。 ? ? ? ?-酮酸比?-酮酸更容易发生脱羧。 通常将?-酮酸的受热脱羧反应称为酮式分解。 ? ? (二) 酮酸的分解反应 ?-酮酸与浓碱共热时，在?-碳原子和?-碳原子之间发生断裂，生成两分子羧酸盐。 ? ? ?-酮酸与浓碱共热分解反应称为酸式分解。 可以归纳为: 稀 前 酮; 浓 后 酸. 四、酮式－烯醇式互变异构现象 乙酰乙酸乙酯的化学性质比特殊，通常情况下，乙酰乙酸乙酯不是单一的物质，而是酮式和烯醇式两种异构体的混合物所形成的动态平衡体系： ? ? 讨论: 1.H的转移方向. 2.烯醇式的含量与分子结构的关系。 3.一般说来，分子中具有 结构单 元的化合物都可以发生酮式－烯醇互变。丙酮烯醇式含量只占0.00025%。 除乙酰乙酸乙酯外，还有许多物质也都能产生互变异构现象。 ? ? ? ? ? ? ? * * 第三节 取代羧酸 羧酸分子中，烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的化合物称为取代羧酸，简称取代酸。 ? 氯乙酸 乳酸 甘氨酸 ? ? 乙醛酸 邻羟基苯甲酸 丙酮酸 取代羧酸的化学性质: 1 分子中所含的每一种官能团的性质. 2 分子中各官能团之间相互影响所表现出来的特殊性质。 ???? 羟基酸 一、羟基酸的分类和命名 羟基酸包括醇酸和酚酸。 羟基酸的系统命名法是以羧酸为母体，羟基为取代基来命名的。 ? ? ? 2-羟基丙酸或?-羟基丙酸 羟基丁二酸 2,3-二羟基丁二酸 (乳酸) (苹果酸) (酒石酸) ? ? ? ? 3-羟基-3-羧基戊二酸 邻羟基苯甲酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 (柠檬酸) (水杨酸) (没食子酸) 二、羟基酸的性质 (一) 物理性质 (二) 化学性质 羟基酸含有两种官能团，具有酸和醇两种性质。两种官能团的相互影响，也表现出其特有的性质。 1 酸性 由于羟基的吸电子诱导效应，醇酸的酸性比相应的羧酸强。 羟基苯甲酸的3个异构体中，邻位的酸性比苯甲酸强；间位的增强甚微；而对位的酸性比苯甲酸还弱。 羟基位于羧基邻位时，可以形成分子内氢键，使得邻羟基苯甲酸负离子稳定，这样解离后的质子不易再和羧基负离子结合，而使酸性增强。 ? ? ? ? 邻羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸负离子 对羟基苯甲酸同时存在诱导效应和共轭效应，其共轭效应起主导作用，羟基对羧基显示供电子效应,使酸性减小。 ? ? ? 间羟基苯甲酸主要是通过诱导效应(没有共轭效应)起作用，使羧基负离子稳定，酸性增强，但因隔了3个碳原子，影响减弱，酸性增强甚小。 2???? 脱水反