大一工科基础化学总复习.ppt

核外电子排列三原则 a.泡利不相容原则：一个原子中不可能有完全相同状态 (n, l, m, ms)的两个电子，每个原子轨道最多可容纳2个自旋相反的电子。 4 电负性X 原子在分子中，对成键电子吸引能力的大小，称为元素的电负性。 金属电负性小，大约 2，非金属电负性大，大约2 电负性是一种相对比较的结果，它反映了原子间成键能力的大小和成键后分子的极性大小。 共价键的特性 杂化轨道的类型与空间结构的关系 杂化轨道与分子极性 热力学第一定律 定容反应热与定压反应热的关系 反应的标准摩尔焓变的计算 利用ΔrGm解决实际问题的一般步骤 1 写出正确的化学反应方程式 aA + bB=== cC + dD 2 计算ΔrGmθ 根据ΔfHmθ和Smθ 计算ΔrHmθ和ΔrSmθ ΔrGmθ=ΔrHmθ – TΔrSmθ（单位统一） 3 找实际问题的条件，代入反应商Q中 4 代入ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQ 然后判断，得出结论 若ΔrGm 0 则在给定条件下，反应能正向进行 两类实际问题 第一类 已知条件，得结论：反应是否自发进行 第二类 已知结论：反应自发进行，求条件：反应自发进行的条件。 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响 第四章 溶液化学 溶液的蒸气压下降 Van’t Hoff Law：Π = cRT 水的相图 P-T图 溶液中的酸碱平衡 平衡常数(解离常数)可写为： 稀释定律：弱酸随浓度降低解离度增大。 2)利用配合反应 3)利用氧化还原反应 Ch 5 化学动力学 影响化学反应速率的因素 反应速率主要受浓度(或压力)、温度和有无催化剂的影响。 2)不同温度下的 k 第六章 电化学基础与金属腐蚀 1)原电池表示 2)原电池的半反应 电池反应Kθ与Eθ 关系 电极电势的能斯特方程 非标准态下的电极电势服从能斯特公式。 已知甘汞电极电势?甘汞=0.2799V，电池Pt?H2(g,100kPa)?待测pH溶液??甘汞电极，25℃时测得该电池的电动势E=0.664V，写出电极反应和电池反应，并计算待测溶液的pH值。 电极的极化和超电势 电极的极化 电解产物判断 盐类水溶液电解： 阴极发生还原反应，电极电势高的氧化态被还原。 阴极析出物质：不活泼金属Fe,ZnH2Na,K,Mg,Al 阳极发生氧化反应，电极电势低的还原态被氧化。 阳极析出物质： 金属S2-I-Br-Cl-OH-含氧酸根 金属的腐蚀与防护 介质处理 非金属防腐层 为避免 Ag2CO3 的热分解应使 ?rGm(383 K) 0 结论 ，在给定条件下热分解反应能自发进行 rGm(383 K)= ? rGm θ(383 K) + RT ln{p(CO2)/pθ} = [82.24 - 383×0.1676] kJ.mol-1 + 8.314×10-3kJ.mol-1.K-1×383 K×ln(30Pa/105Pa) = (18.05-25.83) kJ.mol-1 = -7.78 kJ.mol-1 0 rGm(383 K)= ? rGmθ (383 K) + RT ln{p(CO2)/pθ} 0 = [82.24-383×0.1676]+8.314×10-3×383×ln{p(CO2)/pθ} 0 ln{p(CO2)/pθ} -5.668 { p(CO2)/pθ} 0.003453 p(CO2) 345.3 Pa 标准平衡常数 Kθ 多重平衡 解： 起始时物质的量/mol 1.2 2.0 0 平衡时物质的量/mol 0.1 1.45 1.1 反应中物质的量的变化/mol -1.10 -1.10/2 +1.10 平衡时物质的量分数 x 0.10/2.65 1.45/2.65 1.10/2.65 例 将 1.2 mol SO2 和 2.00 mol O2 的混合气体, 在 800K 和101.325 kPa 的总压力下, 缓慢通过 V2O5 催化剂使生成SO3 ,在恒温恒压下达到平衡后, 测得混合物中生成的 SO3为1.10 mol. 试利用上述实验数据求该温度下反应 2SO2 + O2 = 2SO3 的