大学有机化学第十一章 取代酸.ppt

* 第十一章 取代酸 (substituted acid) 本章学习要求 1、熟练掌握羟基酸、羰基酸的 化学性质和命名； 2、从分子结构来分析理解这两 类化合物的性质。 Ⅰ. 羟基酸 （hydroxyl carboxylic acid） 一、醇酸 （alcoholic acid） 因羟基所在位置不同，醇酸又可分为α-醇酸、β-醇酸、γ-醇酸等 。 醇酸的命名 2-羟基丙酸 α-羟基丙酸 （乳酸） 2-羟基丁二酸 α-羟基丁二酸 （苹果酸） 3-羟基-3-羧基戊二酸 （柠檬酸） 根据IUPAC命名原则， 一个无分支的直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名。 2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸 物理性质 （ physical property ） 化学性质（ chemical property ） 1．酸性 因为羟基是吸电子基团，具有吸电子的诱导效应，故其酸性大于同碳羧酸。对于结构不同的羟基酸，其酸性随OH与COOH距离的增大而减弱。α-羟基酸＞β-羟基酸＞γ-羟基酸。 2．α- 羟基酸的氧化 这是α-醇酸的特性反应。 3．α- 羟基酸的分解反应 这是α-醇酸的特性反应 4．失水反应 α-醇酸的脱水（分子间脱水生成六元环的交酯 ） 丙交酯 β-醇酸的脱水 （分子内脱水生成不饱和酸 ） γ-醇酸和δ-醇酸的脱水 (分子内脱水生成环状内酯) 二、酚酸（phenolic acil） 1．水杨酸 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 乙酰水杨酸 （阿司匹林） Ⅱ 羰基酸 乙醛酸 丙酮酸 2,4-二甲基-3-戊酮酸 3-丁酮酸 3-氧代丁酸 (β-丁酮酸) 乙酰乙酸 2-戊酮二酸 草酰丙酸 2-氧代戊二酸 羰基酸的命名 羰基酸的性质 (property of carbonyl carboxylic acid） 1．还原反应 草酰乙酸 苹果酸 生物体内普遍存在此类氧化还原反应 2．脱羧反应 强氧化剂（如高锰酸钾溶液）或某些弱氧化剂（如托伦试剂、斐林试剂）能把酮酸氧化成少一个碳原子的羧酸并放出CO2，这类反应称为氧化脱羧反应。 酮式分解 酸式分解 乙酰乙酸（acetoacetic acid）及其酯 1．乙酰乙酸乙酯的分解反应 （a）成酮分解 *