烯烃、炔烃(3.2烯烃的其它反应).ppt

* * 第三章：烯烃、炔烃 §3.2 烯烃的其它反应 一、氧化反应 二、聚合反应 三、?—氢的卤代反应 四、?—氢的氧代反应 五、双烯合成反应 六、烯烃的制备和来源 思考：怎样鉴别烯烃和烷烃？ 一、氧化反应 1.高锰酸钾氧化 烯烃很容易被高锰酸钾等氧化剂氧化，如在烯烃中加入高锰酸钾的水溶液，则紫色退去，生成褐色二氧化锰沉淀。 a.稀、冷的KMnO4 在碱性条件下或中性条件下可使烯烃氧化生成邻二醇 。 应用：反应后高锰酸钾溶液的紫色褪去，生成褐色二氧化锰沉淀。因此是鉴别碳碳双键的常用方法之一。 思考：设计实验鉴别甲烷和乙烯 RCH=变为 RCOOH，CH2= 变为 CO2和H2O。 b. 在酸性溶液中或加热，产物为酸或酮。 用途： a.利用不同结构的烯烃，既可制备有机酸 又可制备酮。 b.可以鉴别烯烃。 c.根据产物结构来推测烯烃的结构。 试一试：某烯烃经KMnO4氧化后得到如下产物，试推断该烯烃的结构。 思考： 某碳氢化合物的分子式为C6H12，它能使溴水褪色，催化加氢后生成正己烷，用高锰酸钾酸性溶液氧化后生成两种不同羧酸，试推测该烃的结构式。 解：C6H12符合烯烃的通式，用高锰酸钾酸性溶液氧化后生成两种不同羧酸，故该烃的结构式应为：CH3CH＝CHCH2CH2CH3 思考. 化合物A的分子式为C5H10，与酸性高锰酸钾溶液作用生成乙酸和丙酮。推导A结构式。 解：C5H10符合烯烃通式，与酸性高锰酸钾溶液作用生成乙酸和丙酮，故此化合物结构式：CH3CH＝C（CH3）2 2. 重铬酸钾氧化 重铬酸钾是一种强氧化剂，在双键处发生断键氧化，生成酮或酸。 3.臭氧化反应 利用此反应也可以根据产物推测烯烃的结构。有时也可用来合成某些醛或酮。 4.空气氧化——催化氧化① 银催化氧化 ② PdCl2-CuCl2催化氧化 烯烃在少量引发剂或催化剂作用下，键断裂而互相加成，形成高分子化合物的反应称为聚合反应。 1.加聚反应 二、聚合反应 应用：聚乙烯、聚丙烯是白色、无味、无毒固体，是性能优良、用途广泛的高分子聚合物，广泛用作薄膜、容器、绝缘材料、化学纤维等。 因此，世界上衡量一个国家的化工生产水平常以乙烯、丙烯的产量来估算。 2.共聚反应：两种或两种以上含有烯基的物质也可以共同聚合，生成高聚物，称为共聚反应。 三、?—氢的卤代反应 前面所讲的都是发生在碳—碳双键上的反应。除乙烯外，我们把与官能团C=C直接相连的碳原子叫α—碳原子，其上连接的氢叫α—氢原子，烯烃的α—氢原子由于受双键影响，表现特有的化学活泼性。例如，丙烯与氯作用。 α-H原子即α-C原子上的H原子。 由此可见：有机反应的复杂性和严格控制反应条件的重要性。不同的条件，有不同的反应，不同的产物。 四、α-氢的氧代反应 烯烃的α-氢原子被氧化，丙烯在一定条件下，可被氧化为丙烯醛。若条件不同，丙烯还可被氧化为丙烯酸。 五、烯烃的制备和来源 乙烯、丙烯和丁烯等低级烯烃都是重要的化工原料。 1）过去主要是从炼厂气和热裂气中分离得到。 2）随着石油化学工业迅速发展，现主要从石油的各种馏分裂解和原油直接裂解获得。 3）由醇脱水或卤代烃脱卤化氢是在向有机化合物中引入双键的常用方法，也是实验室制备烯烃的一般方法。 思考：设计实验以乙醇为原料在实验室制备乙烯。 醇脱水 乙烯的实验室制法： 思考：浓硫酸与乙醇混合加热制取乙烯反应温度为什么要求在170℃呢？ 1）140℃时分子间脱水生成乙醚和水 * *