有机化学(环境09)-10含氮化合物.ppt

NO2 HNO3 H2SO4 例1： -Br Br- Br NH2 Fe HCl Br2 H2O NH2 -Br Br- Br NaNO2/H2SO4 0~5℃ N2HSO4 -Br Br- Br H3PO2/H2O -Br Br- Br “占位→定位→除去” 例2： CH3 -Br CH3 CH3 HNO3 H2SO4 CH3 NO2 Fe HCl CH3 NH2 (CH3CO)2O CH3 NHCOCH3 ①Br2/H2O ②OH- CH3 NH2 -Br NaNO2/H2SO4 0~5℃ CH3 N2HSO4 -Br H3PO2/H2O T.M. “占位→定位→除去” 例3、 -Br OH 磺化碱熔法来 制备的酚类？ NO2 HNO3 H2SO4 Br2 Fe NO2 -Br NH2 Fe HCl -Br NaNO2/H2SO4 0~5℃ N2HSO4 -Br H2SO4/H2O △ -Br OH 用途：制备某些不能用芳磺酸盐碱熔法来制备的酚类！ 例4： 步骤：硝化，还原，重氮化，取代。 制备某些不易或不能用卤代法得到的芳卤。 -Br Br 能否用苯环定 位规律制备？ HNO3/H2SO4 △ -NO2 NO2 Fe HCl NH2 -NH2 NaNO2/HBr 0~5℃ -N2Br N2Br HBr/CuBr △ -Br Br I Br Br Br NO2 例5： I Br Br Br NH2 ①还原 ②引溴 ③重氮化 ④碘代 CH3 -CH3 CH3 -CH3 F- Br- CH3 -CH3 分析 分析 H2N- ①硝化 ②还原 ③引溴 ④重氮化 ⑤HBF4 ⑥加热 -Br Br- Br Br HBr/CuBr HCl/CuCl NH2 -Br Br- Br N2X -Br Br- Br NO2 HNO3 H2SO4 NH2 Fe HCl Br2 H2O Cl KI/△ I HBF4/△ F KCN/CuCN CN COOH 以苯为原料合成2,4,6-三溴苯酚 -Br Br- Br H H3PO2/H2O -Br Br- Br OH △ 例6： 用途: 通 过 重 氮 盐 在 苯 环 上 引 人 羧 基 例7： H3C- -NO2 HOOC- -CN CH3 NO2 KMnO4 H+ COOH NO2 ①Fe/HCl ②NaNO2/HCl 0~5℃ COOH N2Cl Cu/KCN COOH CN 4-二甲氨基偶氮苯 （黄色） 重氮组分 偶联组分 偶 联 反 应 是 制 备 偶 氮 染 料 的 基 本 反 应 重氮盐+酚或芳胺→偶氮化合物(或偶合反应) （二）留氮反应 ——偶合反应 -N2Cl -N(CH3)2 + NaOAc/H2O 0℃ -N=N- -N(CH3)2 -N2Cl -OH + NaOH/H2O 0℃ -N=N- -OH 4-羟基偶氮苯 （橙色） 偶 氮 化 合 物 多数有颜色 重氮盐+ 酚或芳胺 → 偶氮化合物(或偶合反应) 芳伯胺或芳仲胺 -N＝N-NH- -N＝N-N- CH3 -N=N- -NH2 -N=N- -NHCH3 HCl/△ HCl/△ -N2Cl + H-N CH3 H2N 1、偶合反应：发生在羟基或氨基的对位，对位被占， 　 则发生在邻位。 注意几个问题： 2、酚的偶联反应一般 (PH=8 ~ 10)（弱碱性）中进行。 碱性溶液中酚成为苯氧负离子，利于偶合。 如果溶液碱性太强（PH＞10）, 阻碍偶合。 溶液酸性太强，则酚质子化(钝化)不偶合。 3、芳胺的偶联反应在(pH=5 ~ 7)弱酸性或中性中进行。 酸性强，氨基将转变为铵正离子，阻碍偶联。 练习：由苯为原料合成： (CH3)2N- -N=N- -SO3Na 4’-二甲氨基偶氮苯-4-磺酸钠 （甲基橙） Thank you 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十一讲 返回首页 第10章　含氮化合物 第1节　硝基化合物 第2节　腈 第3节　胺 第4节 重氮和偶氮化合物 第1节???硝基化合物 硝基化合物的通式： RNO2或ArNO2 + －N O O - N－O 0.122nm 实际结构 —N O- O —N O- O + + 芳香族硝基化合物 1、制备 NO2 60℃ 混酸 NO2 NO2 95℃ 发烟硝酸 2、化学性质 NO2 Fe或Sn/HCl NH2 H2/Ni NO2 NO2 NH4HS NH2 NO2 NH2 NH2 Fe/HCl 在合成上有意义 ★（1）还原 苯胺的制备 (2)对卤素水解的影响 ——吸电有利于亲