李俊清物质结构导论部分习题解答.ppt

1 2 3 4 1.378 0.621 1.485 1.6216 0.762 0.141 第五次作业 Ni 2+ 电子组态：d8 dsp2 杂化 dsp2 dx2-y2 Ni 2+ CN- σNi2+←CN- 配键 第六次作业 对正四面体场，dz2 ，dx2-y2角度最大值指向立方体面心，dxy，dyz，dxz指向四个边线中心，故前者配体离配体较远，斥力小，能量上升小， 即t2能量比e 高。 Co(NH3)63+ Co3+ ：d6 CoF63- D2：{E} {E，C2} {E，C2’} {E，C2’’} {E，C2，C2’ ，C2’’} C3：{E} {E，C3，C32} S4：{E} {E，S42} {E，S41，S42，S43} * * 对[Ni(CN)4]-2中心离子形成配位数为4，采用d7(dsp2)杂化，形成平面正方形构型，(CN)-为强场配体， * 指金属与配体之间既有 σ 型又有 π 型轨道作用的配合物；在有机金属配合物非常普遍。 金属羰基配合物 这些配合物中，π-型的配体轨道，常常与金属 d 轨道强烈地相互作用，从而对配合物的成键有重要影响。 * 量子力学原理指出，不管晶体场的对称性如何，受到微扰后的d轨道的平均能量不变，场的球对称部分的能级为Es能级，分裂后，五个d轨道的总能量应与此能级的能量相等。即取这种Es能级作为计算能量的零点。 * 第一次作业 (a)CH2=CH2分子的对称元素： 恒等元素：E; 旋转轴：C2轴 3个相互垂直的C2 轴(垂直于面的当作主轴); 对称面：3个对称面（1σh个 、2σv个 ）; 对称中心:i ； 属于 D2h点群 （b） CH2=CHF分子的对称元素： 恒等元素：E； 对称面：1个对称面 ； 属于Cs点群 CH2=CH2 H (c)CH2=CF2分子的对称元素： 恒等元素：E； 对称轴：1个C2 轴； 对称面：两个包含C2轴的σv 面； 属于C2v点群 (d)cis-CHCl=CHCl分子的对称元素： 恒等元素：E； 对称轴：1个C2轴， 对称面：两个σv 面； 属于C2v点群 (e)trasn-CHCl=CHCl分子的对称元素： 恒等元素：E； 对称轴：1个C2轴； 对称面：1个σh面； 对称中心：i; 属于C2h点群 1，1-二氟乙烯 Abel群：集合中所有元素的乘积都满足“交换律”AB=BA的群被称为Abel 群 其中(a)(b)为Abel群 子群：按照同样的乘法规则满足群的定义。 平凡子群：（1）群G 本身（2）由单位元构成的一阶群。 真子群： 平凡子群以外的其他子群。 定理2：子群的阶必是母群阶的整数因子。 D2: {E，C2，C2’ ，C2’’} D2的子群：C1，C2，D2； C3: {E，C3，C32} C3 的子群：C1，C3； S4: {E，S41，S42，S43} S4 的子群：C1，C2，S4； 第二次作业 C2v Γ=A1⊕3B1⊕B2 C3v aA1=1/6(292-119x2+8x3) =13 aA2=1/6(292-119x2-8x3)= 5 aE=1/6(292x2+119x2) =137 Γ=13A1⊕5A2⊕137E aA=1/3(4+1+1) =2 aE1=1/3(4-1)=1 aE2=1/3(4-1)=1 Γ=2A⊕ E2⊕ E1 * * A2 XE=E T1XE =T1⊕T2 Td EXEXE =A1⊕A2⊕3E C3v EXE=A1’⊕A2’⊕E’ D3h 对称直积 反对称直积 [χ(R)]2 = 4 1 0 4 1 0 进一步，E2=E,(C32) =C32 ,(C22)=E, (σh2)=E,(S32)=S32,(σv2)=E 所以，χ(R2)= 2 -1 2 2 -1 2 EXE*(E1XE2)=A * * 第三次作业 如图，苯分子，以（f1,f2,f3,f4,f5,f6）为基，采用C6子群，进行可约表示，并导出大π键的群轨道 处理方法： （1） 设6个C的2Pz轨道： f1,f2,f3,f4,f5,f6 （2） 苯分子的D6h群，用C6子群处理，特征表为： （3）AO轨道基变换： （4）可约表示的分解： Γπ=A⊕B⊕E1⊕E2 （5）求SALC： (6) 去掉虚数部分和进行归一化 第四次作业 C——C——C——C 1.0 1.0 1.447 1.724 1.284 0.561 （4）分子图 D2：{E} {E，C2} {E，C2’} {E，C2’’} {E，C2，C2’