茶叶中铅砷镉铜铁的检测ICPAES.doc

《进出口化妆品中锑含量的测定 ——电感耦合等离子体质谱法》 标准编制说明 标准编制的意义和任务来源 金属元素锑主要来自于自然界的辉锑矿。公元前5000年，黑锑粉被埃及人用来描眉和染眉。在我国古代，锑的化合物也被用作化妆品和颜料。但是古代人们缺乏科学知识，殊不知长期接触锑会引起肝、肾损害，可导致出现血压变化及心电图异常，以及皮肤损害，引起皮肤干燥、皲裂，对眼睛和皮肤有刺激性，出现皮炎或湿疹。如果不小心摄入后引起胃肠道刺激、恶心、呕吐、口腔和咽喉烧伤及中枢神经系统抑制[1]。随着工业自动化的发展，锑的年用量也急剧增加，对生物环境的污染也日益引起世界的广泛关注。在我国的《化妆品卫生规范》27版及欧盟化妆品（76/768/EEC）中都明确规定锑为禁用物质。目前有关锑检测的研究较少，国内现行标准尚无化妆品中锑的检测方法。 传统测锑的方法是孔雀绿分光光度法，此方法操作繁琐，条件严格，灵敏度低，而且需要毒性强大的苯进行提取，使该方法难以推广[2]。目前实验室使用及据文献报道的方法有如下几种：氢化物原子荧光法[3,4]、石墨炉原子吸收法[5,6]、电感耦合等离子体发射光谱法[7]。目前最多的应用于锑检测的方法是氢化物原子荧光法，在酸性条件下，将五价锑还原为三价锑，然后与新生态氢反应生成气态的锑化氢，在锑空心阴极灯发射光谱激发下，产生原子荧光，并通过荧光强度与锑含量成正比定为84.7%~10%。 Step 1 1600 5 120 5 Step 2 1600 5 180 10 Step 3 1600 9 200 20 注:非商业性声明:表1所列参数是在 CEM MARS 微波消解系统上完成,此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考,并不涉及商业目的,鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器。 2.2消解试剂用量对消化结果的影响 采用微波消解装置消化化妆品样品，分别加入3.0~10.0 mL的硝酸溶液和1～2 mL的过氧化氢溶液对不同基质化妆品进行消化，根据消化效果及回收率试验，最终确定针对不同基质化妆品的消解液组合，见表2。硝酸是强氧化性酸，试样中硝酸浓度很低时，硝酸引起的干扰可以忽略。实验结果表明酸度在10%~20%之间，各待测元素的测定值基本稳定，测定结果无明显差异，对仪器的使用寿命也无影响。而当酸度过大时，各待测元素的测定值开始出现偏低现象，且随着硝酸浓度的增加降幅增大。本实验最终样品溶液酸度控制在10%~ 20%。对粉底类、唇膏类样品需要采用氢氟酸对二氧化硅晶格进行破坏，否则极易吸附锑，导致回收率偏低。氢氟酸会对玻璃器皿产生腐蚀，因此消化后的溶液需注意用塑料瓶定容，采用耐腐蚀进样系统进样检测。 表2 不同基质化妆品消解试剂 类别 消解试剂 消解液 溶液类 5 mL HNO3 澄清 膏霜类 5 mL HNO3，2 mL H2O2 澄清，有少许悬浮液 粉底及原料类 5 mL HNO3，2 mL H2O2，2 mLHF 澄清 注：溶液类香水样品需静置过夜后再加消解试剂。原料类主要指有色唇膏及含亮片指甲油成品原料。 ICP-MS仪器条件优化 3.1 ICP-MS仪器的工作参数 ICP-MS仪器的工作参数为仪器全自动调谐优化给出，满足如下仪器性能指标：对浓度为5 μg/L的调谐溶液灵敏度要求：9Be5 Mcps/(mg/L)，115In50 Mcps/(mg/L)，232Th20 Mcps/(mg/L)；双电荷比值：138Ba++/138Ba+3%；氧化物比值：140Ce16O/140Ce 1%；背景：m/z=55 cps。仪器工作条件见表3。 表3 仪器的参考工作条件 项目 工作参数 等离子流18 L/min 辅助气体流量 1.8 L/min 冷却气体流量 0.1 L/min 雾化气流量 0.9L/min 采样深度 mm 等离子体RF功率 1.4 kw 进样稳定时间 s 泵速 4 rpm 扫描模式 跳峰扫描模式 扫描次数 单点30次 重复次数 5 停留时间 10 ms 待测元素及内标元素同位素 121Sb，103Rh 常规进样系统 石英炬管、石英雾化室、石英雾化器、镍采样锥以及截取锥 耐HF进样系统 耐HF雾化器、雾化室、中心管为铂金材质的炬管、 铂金采样锥以及截取锥 注： 非商业性声明:表 A.3所列参数是在布鲁克 820MS ICPMS上完成，此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器。 3.2 Sb质量数的选择 ICP-MS测定中的质谱干扰包括多原子(分子)干扰、氧化物、氢化物、双电荷干扰、同质异序素干扰以及Ar气和C、H、O、N等结合的多种复合离