有机硅高分子复习资料101878205.ppt

* 第 9 章 有机硅嵌段共聚合 9.1 引 言 A-B，A-B-A， 嵌段共聚物常用的合成方法： 1) 顺序加料活性聚合法 2) 预先制备出两种具有末端功能团的低聚体，再经化学反应形成链段间的键 3) 在预先制备好的第一种嵌段末端基团上进行聚合，生成第二种嵌段 有机硅链节：主要是聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等 有机高分子的链段：聚烯烃、聚醚、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酰亚胺、聚脲等 9.2 聚硅氧烷—聚硅氧烷嵌段共聚 9.3 聚硅氧烷—聚碳酸酯嵌段共聚 （1） （2） 9.4 聚硅氧烷—聚氨酯嵌段共聚 1)α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷与预制的大分子二异氰酸酯相互作用 2)α,ω-二羟烃基聚二甲基硅氧烷与预制的大分子二异氰酸酯相互作用 多嵌段共聚物: 9.5 聚硅氧烷—聚脲嵌段共聚 多由聚硅氧烷软段和聚脲硬段交替排列组成的(-AB-)n 型多嵌段共聚物 一般地，由氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷低聚体与有机多异氰酸酯缩合而制得： 从改性聚硅氧烷出发： 第一步：氨丙基封端聚氰丙基聚硅氧烷（ATPCS）低聚体的合成 第二步：共聚物的合成 除了在非极性的聚硅氧烷软段中引入极性侧基，还有一条途径可以增加 此类嵌段共聚物软硬链段之间的相容性，那就是将极性稍强的聚酯或聚醚引 入非极性的聚硅氧烷链段，组成混合软段。如果将以上两种方法结合起来， 将更有利于改善软硬链段之间的相容性。 9.6 聚硅氧烷—聚烯烃嵌段共聚 聚硅氧烷—烯烃嵌段共聚物通常采用阴离子方法，利用活性聚合物来合成，而报道最多的是 利用活的聚苯乙烯引发D4，得到如下嵌段共聚物： 聚苯乙烯阴离子能引发硅氧烷聚合，但逆向操作即用硅烷醇为末端的聚硅氧烷来引发聚苯乙烯 聚合则不能成功，这是由于硅醇阴离子的碱性过低。另外，也可用活性聚丁二烯负离子引发D4进行 开环聚合 。 如果用乙烯基硅烷来终止硅烷醇阴离子，则所得到的聚合物可用过氧化物固化生成交联的弹性 体，反应过程示意如下： 用均相的阴离子方法制备甲基丙烯酸甲酯—二甲基硅氧烷嵌段共聚物： 此类嵌段共聚物也可通过自由基路线来制备： 利用聚烯烃双阴离子引发D3或D4，则可制备A-B-A型嵌段共聚物： 该类型嵌段共聚物也可以由含Si－H键、双键等活性端基的低聚体，通过端基反应偶合： 苯乙烯—硅氧烷—苯乙烯嵌段共聚物： 或 型聚硅氧烷—烯烃多嵌段共聚物：