北京化工大学北方学院分析化学课件-3.pptVIP

第三章 络合滴定法 定义：以络合反应为基础的滴定分析方法。 3.1.1 分析化学中的络合物 3.1.2 鳌合物 3.1.3 EDTA及其络合物 3.1.2 鳌合物 1.”OO”型鳌合物 如：酒石酸与Al 3+的鳌合反应 显色剂 3.1.3 EDTA及其络合物 EDTA的性质 溶解度 EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgK 8; 络合比简单， 一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 累积稳定常数与平衡浓度的关系 质子化常数 3.2.2溶液中各级络合物的分布 铜氨络合物各种型体的分布 铜氨络合物生成函数图 3.3副反应系数和条件稳定常数 推导过程 3.3.4络合物的条件稳定常数 例5： 3.4 络合滴定的基本原理 3.4.1络合滴定曲线 一、络合滴定曲线 二、化学计量点时金属离子浓度的计算 三、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线比较 四、影响络合滴定突跃大小的两个因素 五、指示剂变色点金属离子浓度的计算 四、络合滴定曲线与酸碱滴定曲线的比较 3.4.2 金属离子指示剂 一、金属离子指示剂及特点 二、指示剂配位原理 三、指示剂应具备的条件 四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 五、常用金属离子指示剂 一、金属离子指示剂及特点： 金属离子指示剂：络合滴定中，能与金属离子生成 有色络合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化 的显色剂（多为有机染料、弱酸） 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 指示剂特点 In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值 三、指示剂应具备的条件 1）MIn与In颜色明显不同，显色迅速， 2） 变色可逆性好 3）MIn的稳定性要适当：KMY / KMIn 102 a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前 b. KMIn KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点 4）In本身性质稳定，便于储藏使用 5) MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀 指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因 MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法： 加入有机溶剂（乙醇或丙酮）或加热→提高MIn溶解度 →加快置换速度 五、常用金属离子指示剂 1. 铬黑T（EBT） pH 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 终点：酒红(MIn)→纯蓝(In) 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe3+，Cu2+，Ni2+ 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 3.4.3滴定终点误差计算（林邦误差公式） 滴定终点误差：由络合滴定计量点与滴定终点 不相等产生 3.5 络合滴定酸度的控制 1. 准确滴定的判定式 2. 分别滴定判别式 单一离子测定的滴定条件 1．准确滴定的判定式： 续前 2）最低允许酸度 3) 用指示剂确定终点的最佳酸度 4) 缓冲溶液的作用 作用——控制溶液酸度 使EDTA离解的H+不影响pH值 EBT（碱性区）→加入NH3-NH4Cl（pH=8~10） XO（酸性区）→加入HAc-NaAc（pH=5~6） 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 络合滴定计算小结 1．αY(H) 和[Y]的计算 （1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应 （2）配位效应对lgK’MY的影响 （3）同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算 4．M能否被准确滴定判断 6．化学计量点pMSP的求算 2. 分别滴定判别式 3.6络合滴定中酸度控制 1. 单一离子滴定适宜酸度范围 2. 混合离子测定时溶液酸度的控制 1．单一离子滴定适宜酸度范围 （最高~ 最低允许酸度） 设仅有Y的酸效应和M的水解效应 1）最高允许酸度（高酸度下，lgαM(OH)很小，可忽略） 超过最高酸度 pH最佳酸度 2.