北京化工大学北方学院波谱分析课件-紫外光谱3.pptVIP

α—沙草酮 也可根据Woodward’s 规则 4.构型构象确定 1).顺反异构 通常反式结构比顺式结构吸收波长长， 吸收强度稍大。 应 用 1. 推断官能团 如果一个化合物在紫外区有强的吸收，表明它可能存在共轭体系，吸收波长越长，共轭体系越大。 2. 判断异构体 不同的异构体可能具有不同的紫外光谱，以此来判断属哪个异构体。 3. 推断分子结构 (可结合Woodward规则的计算结果) * §1.4 UV光谱法的应用 一、定性 1、了解共轭程度、空间效应、氢键等；可对饱和与不饱和化合物、异构体及构象进行判别。 紫外—可见吸收光谱中有机物发色体系信息分析的一般规律是： 1）若在200～750nm波长范围内无吸收峰，则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物或仅含一个双键的烯烃等。 2）若在270～350nm波长范围内有低强度吸收峰(ε＝10～100L·mol-1·cm-1),（n→π跃迁），则可能含有一个简单非共轭且含有n电子的生色团，如羰基。 3）若在2５0～300nm波长范围内有中等强度的吸收峰则可能含苯环。 4）若在210～250nm波长范围内有强吸收峰，则可能含有2个共轭双键；若在260～300nm波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有3个或3个以上共轭双键。 5）若该有机物的吸收峰延伸至可见光区，则该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。 2、与标准物质的吸收光谱进行比较 在相同的实验条件（仪器条件、溶剂）下，将未知物的紫外光谱与标准物质的紫外光谱进行比较，若两者谱图相同，可认为含有相同的生色团。 甲苯与乙苯：谱图基本相同； 1） ?max：化合物特性参数，可作为定性依据 2）有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色 团和助色团的特性，不完全反映分子特性； 3）计算吸收峰波长，确定共轭体系等 4）结构确定的辅助工具； 5） 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标 准谱图: ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 3.分子结构的确定 依据：同类型化合物具有相似的紫外吸收。 方法：将未知化合物的紫外光谱与已知 化合物紫外光谱比较，若二者吸收光谱相 似，则说明有相似的分子骨架。 大麻二醇 选择5-戊基间二苯酚及4-戊基邻二苯酚紫外光谱 比较，结果证明大麻二醇紫外光谱特征与5-戊基 间二苯酚相似。 C5H11 R OH OH OH HO C5H11 R 紫外吸收为252nm 确定紫罗兰酮α ， β异构体的结构。两种结构如下: Λmax（B）=215+30+3×18=299nm λmax（A）=215+12=227nm A CH=CHCOCH3 B CH=CHCOCH3 紫外光谱测定α异构体的 λmax=228nm， β异构体的λmax=296nm。 2).构象异构 C4H9 O X C4H9 O X a型 e型 a型n→π*跃迁能量较小吸收波长略长 5.互变异构 苯酰丙酮在溶液中的互变异构平衡 C C C C CH2 CH3 CH3 O O CH O OH 2、 定量方法 (1) 绝对法 （2）比较法 测得吸光度A，则 在测未知样品吸光度的同时，测定一浓度已知的标准溶液的吸光度。 二、定量 1、 定量基础 A＝lg（I0/It)= εb c （3）工作曲线法 配制一系列浓度不同的标准溶液，分别测定其 吸光度，用吸光度对浓度作图。 c A 再测定未知液的吸光度Ax，从工作曲线上查得其浓度。 Ax cx 芦丁含量测定：取样品3mg稀释至25mL。 0.710mg/25mL 3、 定量应用 1）单一组分的定量 A ? X Y ?1 ?2 2）多组分同时定量 ? 可通过配制标准溶液测得。 解联立方程，可求得Cx, Cy 如：甲基红电离平衡常数测定 +H+ 酸性甲酸基红（A）与碱式甲基红（B）吸光度与波长的关系图