第五章补充 重量分析法.ppt

重量分析法 Gravimetric Analysis 一、 重量分析法概述 a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.其他，如电解、萃取等 例 Cu2+ Cu称量白金网增重 对沉淀形的要求 沉淀的 s 小，沉淀要完全， 溶解损失应0.2mg 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 二、影响沉淀完全的主要因素 影响溶解度s 的其他因素 温度: T↑， s↑ 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态 沉淀析出过程及形态 无定形沉淀形成示意 晶形沉淀过程示意 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本来难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 四、 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀 五、 有机沉淀剂 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 常用有机沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 1 重量法概述 2 影响沉淀完全的主要因素 3 影响沉淀纯度的主要因素 4 沉淀条件的选择 5 有机沉淀剂 分离 称量 通过称量物质质量来测定被测组分含量 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，耗时，繁琐。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法） 105℃ 烘至恒重 +2e Pt电极上 1、分类 沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法 2、 沉淀重量法的分析过程和要求 沉淀形式 沉淀剂 滤洗、烘(烧) 被测物 称量形式 滤,洗,800℃灼烧 SO42- BaSO4 BaSO4 BaCl2 Al3+ Al2O3 滤 洗 1200℃灼烧 200℃烘干 八羟基喹啉 确定的化学组成, 恒定---定量基础 稳定---量准确 摩尔质量大---减少称量误差 对称量形的要求 对沉淀剂的要求： 沉淀剂要易挥发，烘干或灼烧时易除去； 有较好的选择性，只与待测组分发生沉淀反应，与其它组分不发生反应。 有机沉淀剂较好，其相对分子质量大，沉淀的溶解度小，沉淀的组成恒定，选择性好，烘干 后即可称量，应用较为广泛。 对滤洗、烘(烧)的要求 滤洗不能有损失。 烘烧要恒重。 同离子效应 Common ion effect 盐效应 Salting effect 酸效应 Acidic effect 络合效应 Complexing effect 其它影响因素如温度、溶剂、沉淀颗粒、胶体溶液、沉淀的形态 影 响 沉 淀 溶 解 度 的 因 素 当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减少，称为同离子效应。 在难溶电解质的饱和溶液中，加入强电解质，沉淀的溶解度比在同温度下纯水中增大的现象，称为盐效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应 若溶液中存在有能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂, 则反应向沉淀溶解的方向进行,影响沉淀的完全程度,这种影响称为络合效应. 沉淀的溶解损失是重量分析法误差的重要来源之一，因此必须了解各种影响沉淀溶解度的因素。 同离子效应与盐效应 lgS lgC(Na2SO4) 1 2 同离子效应区 盐效应区 Smin 加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 晶形沉淀 无定形沉淀 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀