漫谈分析化学误差评定.pdf

漫谈漫谈分析化学分析化学误差误差评定评定 漫谈漫谈分析化学分析化学误差误差评定评定 分析检测的目的是要对样本中的某个目标因子的客观值或实际值，又称 真值 xT (true value)定量，但一般来说，样本中的目标组分的真实含量 （即真 值）是个未知数的，用测量方法给出的测出值是不能确定是真值的，纵使是有 证标准物质或标准器给出的标准值，也只可看作为相对真值而已，这是因为这 标准值为在某一时刻和某一位置或状态下的， 而它的效应体现出的是客观存在 的真实数据。真值其实是理想概念。 分析样本的最后结果通常是有若干个测量 __ 值经一系列计算而得出的平均值 (mean x )，而且每一个测量值都存在误差。 误差有两个表示方法：绝对误差 （absolute error, E ）和相对误差(relative error, E ) 。绝对误差是测量值 （measured value, x ）与真值(true value, x )之间的 rel T 差值，既 E = x − x （１） T 相对误差可以用百分率表示为 E = (x − xT ) × 100% （２） rel x T 误差越小表示测量值和真值越近，准确度越高；反之，误差越大，准确度越 底。绝对误差是正或者是负，就决定了给出值是正或负偏离真值的方向。 既然任何物质中各组分的真实含量无从知道，那么从测试数据中如何计 算出误差，如何知道准确度呢？在分析化学中可在日常质量控制运作时可将以 下的值当做真值处理： 1) 有证标准物质的标准值或参考值 (Reference value) 2) 理论真值，如某化合物的理论组成等 3) 相对真值，如人们自行配备试质控样的标准值，能力验证后给出的试样协 同值(consensus value) 1 1.1 误差的分类误差的分类 误差的分类误差的分类 根据误差产生的原因，可分为三类： 1) 过失误差过失误差 （（Gross error ）） 过失误差过失误差 （（ ）） 这通常是人为失误所造成的，它显然与事实不符的误差。例粗心计算错误， 采用错误浓度的标准液，记错砝码等不可饶恕的过失。这种误差对分析人员来 说是必须也可以完全避免的。 2) 系统误差系统误差(Systematic error，，ββ) 系统误差系统误差 ，，ββ 系统误差是由固定原因造成的。这误差是指在一定试验条件下，由于某个或 某些恒定因素而使多次测定平均值与真值的偏差固定在一个方向，既平均值与 真值相对固定偏高或偏底。原由是多方面的，可来自分析人员的主观操作因素 （例如使用移液管或容量器的习惯，判断颜色的能力等），分析方法本身造成 的误差 （例如滴定法中的终点与化学计量点的不一致，组分分离不完全等）， 砝码腐蚀引起的分析仪器误差，等。系统误差影响