化学测量有效性保证与标准物质的应用.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * 如果小于等于0.1或0.1，即小于等于或的三分之一时，则来自标准物质或参考方法的不确定度可以忽略。 * * * * * * 溯源性是“通过一条具有规定不确定度的不间断的比较链，使测量结果或测量标准的值能够与规定的参考标准，通常是与国家测量标准或国际测量标准联系起来的特性” * * * * 3.2、标准物质与测量方法确认 3开展方法确认的工具 有证标准物质； 参考方法； 工作用标准物质和标记物； 空白； 真实样品和加标样品； 实验室间研究； 统计学知识（包括运用统计学原理进行实验设计与数据评价、显著性检验等）； 已发表文献、标准谱图或数据等。 3.2 、标准物质与测量方法确认 3 开展方法确认的工具 有证标准物质可以提供具有可靠量值、均匀、稳定的样品，以开展对方法正确度的确认，亦可用作对方法精密度的确认等。优点是能够确保准确评定,并建立起结果的计量学溯源性。 有证标准物质的特性量值不足以覆盖整个分析范围或不完全匹配时，可通过慎重和适当的基体稀释，改变被分析物浓度使之接近预期水平。 缺乏有证标准物质以及参考方法时，可采用加标回收等办法对方法正确度进行非理想化的评价，加入的标准最好是有证标准物质。 工作标准物质与许多已分析过的均匀样品、纯化合物、纯元素溶液等则可以用于“粗略”估计方法正确度或精密度以及估计某个参数如时间、人员、仪器等的变化影响。 标准物质尤其有证标准物质的重要作用 3.2 、标准物质与测量方法确认 4 方法确认的要素与流程 确认方法可用于定量分析。确认方法灵敏度参数 确定对方法性能参数等的要求。 确认方法可用于定性分析，以及开展定量分析的前提 确认方法的随机误差水平 确认方法是否存在系统误差 确认方法能够定量或定性中不出现假阴性的最低浓度水平 确认满足测量准确度条件下方法的工作范围 确认方法对可变因素的抗干扰能力，确保方法有效性 确认方法的溯源性，保证方法的准确与可比 确认方法的准确度水平满足预期用途。 方法预期用途及要求 选择性 线性范围/动态范围/灵敏度 精密度 正确度/偏倚 检出限、定量限 工作范围 耐受性 溯源性 数据统计处理与不确定度 3.2 、标准物质与测量方法确认 4 方法确认的流程 可根据方法成熟度、以往积累数据以及方法预期用途，选择需要重点确认的参数。除溯源性和不确定度外，各类型测量工作中可能需要重点考虑以下方面： 定性检测—主成分鉴别 选择性、耐受性 定性检测—杂质鉴别 选择性、灵敏度、检出限、稳健度 定量检测 选择性、线性范围、灵敏度、精密度、正确度/偏倚、定量限、工作范围、稳健度 为降低工作量，可通过合理的实验安排，将一些参数合并确认，如在确认线性范围的同时，确认在各浓度水平处测量的精密度。 3.2 、标准物质与测量方法确认 5 各要素介绍 开展方法确认的目的是确保方法与应用要求相适应。因此，应根据方法的预期用途开展确认工作： 测量对象 测量类型：定性测量还是定量测量 样品及基体类型 样品的预期浓度范围 法规、规范或客户要求的检出限或定量限水平为多少 对方法的准确度和精度（包括可比性）的要求如何 考虑实验室、设备条件以及人员操作水平等，方法稳健度应如何 对检测速度的要求 5.1方法预期用途及要求 3.2 、标准物质与测量方法确认 5 各要素介绍 运用质谱、元素分析、光谱等，获得有关被分析物的定性数据，与标准图谱或数据进行对照分析，应注意测定条件的一致性； 获得被分析物与干扰物的标准物质，通过对照分析考察是否存在干扰； 添加干扰物或采用破坏性实验得到含干扰物样品，比较前后检测结果； 进行空白样品实验，如检出被分析物信号，说明方法选择性不好； 采用可靠的参考方法或标准物质，在进行方法正确度/偏倚评价的同时，获得有关方法选择性的信息。 5.2 方法选择性 考察在其它可能成分如杂质、降解产物存在下，是否能对被分析物进行正确鉴别和定量检出： 3.2 、标准物质与测量方法确认 5 各要素介绍 应注意考察样品基质对灵敏度即工作曲线斜率的影响。 5.3 方法线性范围、动态范围及灵敏度 3.2 、标准物质与测量方法确认 5 各要素介绍 5.4方法正确度、精密度和准确度的关系 3.2 、标准物质与测量方法确认 5 各要素介绍 通过将标准物质的标准值或由参考方法等提供的参考值采用如下公式进行比较，可以识别出方法存在的偏倚： s代表标准偏差，n代表重复次数， t值可通过查表得到。 在同时考虑方法的重复性与再现性的情况下，公式变为： 3.2 、标准物质与测量方法确认 5 各要素介绍 5.6 方法检出限、定量限与工作范围