三定量分析基础.pptVIP

天津科技大学 例如:有两组数据 测定值 真实值 绝对误差 相对误差 2.1750 2.1751 -0.0001 -0.005% 0.2175 0.2176 -0.0001 -0.05% 偏差各单次测定结果与多次测定结果的算术平均值之间的差别 其特点为： 单向性和重复性 对分析结果的影响比较固定，使测定结果整体偏高或偏低； 当重复测定时它会重复出现。 系统误差的分类: ①方法误差——由于方法本身不完善而引入的误差。 如：反应进行不完全、副反应发生、干扰离子、滴定终点显示不准确（过早或过迟）。 ②仪器误差——由于仪器本身的不准确或未经校正所造成的误差。 如：标注1.000g的砝码，由于磨损而至0.9927g，在每次使用时均会造成等量的系统误差。 ③试剂误差——由于试剂或蒸馏水不纯造成的误差。 如：试剂或蒸馏水中含有被测组份或干扰离子。 ④个人误差——由于操作人员主观原因所造成的误差。 如：滴定终点颜色的观察，有人偏深，有人偏浅。滴定管读数时，有人偏高，有人偏低等。 ①选择的置信度越高，平均值的置信区间越宽 ②在一定置信度下，增加平行测定次数可使置信区间缩小，说明测量的平均值更接近总体平均值。 ③当测定次数为20次以上时，t值相近 例：一组测定值： 22.38 22.39 22.36 22.41 22.44 检验步骤： ①测定值按递增顺序排列：x1,x2,…xn 22.36 22.38 22.39 22.41 22.44 ②根据Q计=︱可疑值-相邻值︱ / (最大值-最小值) 求出Q计=0.375 ③根据测定次数和置信度从P82表3-4中查出Q表值 置信度在90%，n=5次时，查得Q表=0.64 ④判定：Q计＞Q表时，离群值应舍弃，反之则保留。 Q计Q表，∴22.44应保留 ①由于置信度升高会使置信区间加宽，所以 在置信度为90%时应保留的数字在95%时也一定应保留。 在90%该舍弃的数值，在95%时则不一定要舍弃，应重新做Q检验。 反之在95%该舍弃的数值，在90%时一定舍弃。 而在95%该保留的数值在90%时不一定保留。 ②在Q检验中，置信度选择要合适： 置信度太小置信区间过窄，会使该保留的数值舍掉。 反之，置信度太高，会使置信区间加宽，使该舍弃的数值被保留。 ③在测定次数n≤3时，做Q检验，会将错误数字保留。 因此应增加测定次数；减小离群值在平均值中的影响。 ③误差和偏差一般取一位有效数字，最多取二位。如：±0.1%、±0.12 % ④与测量无关的纯数,如化学计量关系式中的化学计量数、摩尔比、稀释倍数等，可视为无限多位数，不影响其它有效数字的运算。 ①物质的量浓度（摩尔浓度）mol·L-1 单位体积溶液中所含溶质物质的量。 ②滴定度 每毫升标准溶液相当于待测组分的质量。用g·mL-1表示。 T待测物/滴定剂 = m待测物/V滴定剂 Ca（OH）2 + 2HCl → CaCl2 + 2H2O 例 称取基准物H2C2O4·2H2O 0.2002g 溶于水后，用NaOH溶液滴定，用去 28.52ml，计算NaOH溶液浓度？ 标准溶液浓度的表示方法 TＡ/Ｂ 与 cB 的关系 例： T ( Fe/ K2Cr2O7) = 0.005260 g / mL 指1 mL K2Cr2O7相当于0.005260 g 的Fe 。 (g / mL) 例 用0.2015mol·L-1 HCl溶液滴定 Ca（OH）2，求 解： ( ) HCl OH Ca n 2 1 n 2 = ( ) ( ) 2 HCl HCl OH Ca mL-1 0.007465 g· 0.2015×74.10÷1000 2 1 OH ·Ca C 2 1 T 2 = × = = /1000 如下5个数据：6061, 6058, 6063, 6064及6057，分别求置信度为95%和99%时的平均值的置信区间。 例 S = = 3.1 μ= =6061 解： μ= 6061 ± 3.8 n= 5, 95%时: t值为2.776 μ= 6061 ± 18.3 n= 5, 99%时: t值为4.604 　　 在定量分析中，实验数据往往会有一些偏差较大的，称为可疑值或离群值。除非确定为过失误差数据，任一数据均不能随意地保留或舍去。 3.5.3可疑数据的取舍:Q检验法 注意 3.6.1 有效数字 3.6 有效数字及运算规则 称量仪器的准确度不同，有效数字