三苯丙素类.pptVIP

制备型HPLC 对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱（C18或C8）有较好的分离效果。 正相和反相色谱的区别 比较项目 正相色谱 反相色谱 固定相 极性 非(弱)极性 流动相 非(弱)极性 极性 (水, 甲醇等) 流出次序 极性组分k’大 极性组分k’小 流动相极性的影响 极性增加，k’ 减少 极性增加，k’增大 酸碱分离法： 此系经典方法。 1. 具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。 2. 香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而 加酸后恢复成内酯析出。 1. 碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则 将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而 不能合环。 2. 对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。 六. 波谱鉴定 UV光谱：香豆素的UV光谱有一定的规律。 1. 无取代基： B带 K带 R带 无取代基的香豆素有3个吸收峰：274nm, 284nm, 311nm 274nm: B带吸收，由于苯环连有较长的共轭体系， 所以产生红移。（一般为230-270nm） 284nm: K带吸收，分子中存在内酯结构，类似于 α,β-不饱和酮，由于共轭体系较长，产 生红移（一般小于260nm） 311nm: R带吸收。 1. 香豆素的B带和K带往往重叠为一个较宽的带。 2. 若发色团羰基或一个双键与芳环相连，产生的B带吸收波长往往较K带长。 2. 有取代基：香豆素分子中导入取代基后，使K带或K带和B带重叠峰红移，红移效应为： -OH-OCH3-CH3-OOCCH3 (1) 7-OH取代： 7-OH香豆素可以重排成 对醌式结构： 因此7-OH取代比无取代时红移更明显；在碱液中此重排利于发生，故红移更多，长移近70nm. (2) 5-OH取代： 5-OH香豆素可以重排成邻醌结构 红移情况与7-OH香豆素相似，只是位移值较小。 （3）6-OH取代： 6-OH香豆素中的羟基不处于α,β-不饱和内酯的邻对位，不能形成醌式结构。 故对K带或B带的重叠带影响不大。 但对310nm 处的R带产生较大红移。 6-OH香豆素和6-OCH3香豆素在230nm处产生苯环吸收峰（可能为E带） 二. 1H-NMR: 环上质子受内酯羰基吸电子共轭效应，其质子吸收信号分为两组，其中 C3, C6, C8---高场 C4, C5, C7---低场 内酯环质子 3 4 两个烯H分别受到羰基和苯环的去屏蔽作用，因此 分别处于δ6.1—6.3 ppm (3-H) δ7.6—8.1 ppm (4-H) C4受苯环的去屏蔽影响较C3受羰基的影响大, 处于较低场。 5 6 7 8 C7-氧代，C3-H高移 0.17ppm C5-氧代，C3-H高移〈0.17ppm C5-氧代，C4-H低移 0.3ppm 苯环质子：一般化学位移值在6-8ppm， 常见的有以下几种情况： 7-含氧基取代： C5-H没有邻位氧供电，且受邻位共轭羰基的 吸电子作用，处于最低场， δ7.38 ppm, d, J = 9 Hz C6-H 和C8-H受邻位氧供电，处于较高场， δ 6.87 ppm, dd, 2H 5,7-二含氧取代： C6-H处于高场，C8-H处于低场， 它们各自受两个邻位 含氧基的供电作用影响，但C8-H的邻位有一个内酯结构的氧，不如C6-H的-OR的供电作用强。 6-烷基，7-氧基取代： C8-H 处于高场，C5-H处于低场 ， 两个H均呈现单峰。 5-H 7.2 ppm，6-H 6.8 ppm C6,8 J = 2 Hz 7,8-二取代： 5H处于低场，6H处于高场，两个H均呈双峰。 5-H 7.2 ppm，6-H 6.8 ppm 七. 生物活性 1. 毒性：肝毒性。必要结构：呋喃环上的双键和不饱和内酯环 2. 抗HIV活性： 3. 抗菌作用： 秦皮中的七叶内酯和七叶内酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。 补骨脂内酯具抗真菌及抗结核活性。4. 抗凝血作用和止血作用： 双香豆素----防血栓及消血块 泽兰内酯----止血 七叶内酯（Esculetin） 5. 光敏作用：补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见区（近470 nm）的荧光，故