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两组分气液相图
f = 2-2+2-1=1 恒沸混合物不是一种具有确定组成的化合物,当条件变化,如压力变化,恒沸点就会移动。 H2O(A)—C2H5OH(B)在不同压力下的恒沸点与恒沸组成 5.负偏差系统的恒温相图与恒压相图 不同组分分子间相互作用较强,或生成氢键而相互缔合。 5.负偏差系统的恒温相图与恒压相图 p - x 图:液相线不是直线;t - x 图:液相线向上位移。 不利于精馏。 最高恒沸点 恒温时总蒸气压随xB 变化不但比理想混合物(虚线)为低,且出现极小,恒压时沸点随xB变化出现极大。 CHCl3(A)——CH3COCH3(B) 在极值左面 在极值右面 在极值点 最高恒沸点 f = 2-2+2-1=1 恒沸混合物不是一种具有确定组成的化合物,当条件变化,如压力变化,恒沸点就会移动。 杠杆规则 (A)甲苯—苯(B) m1 m2 L1 L2 例 如有200molxB=0.500mol的C6H5CH3(A) —C6H6(B)混合物,当压力为101.325kPa, 温度为95.3℃时,试计算闪蒸后气液两相的数量。 解: 总组成点即图4–2的o点,由图读得yV=0.621,xL=0.400,代入式(4–1), 由于nV+nL=200mol, 所以nV=90.5mol , nL=109.5mol。 例:20℃时纯甲苯的饱和蒸气压是2.97KPa,纯苯的饱和蒸气压是9.96KPa。现将4mol甲苯(A)和1mol苯(B)组成的溶液(设为理想溶液)放在一个有活塞的汽缸中,温度保持在20℃。开始时活塞上的压力较大,汽缸内只有液体,随着活塞上的压力逐渐减小,则溶液逐渐气化。 (1)求刚出现气相时蒸气的组成及压力; (2)求溶液几乎完全气化时最后一滴溶液的组成及系统的压力;(3)在气化过程中,若液相的组成变为xB=0.100,求此时液相和气相的数量;(4)若测得某组成下,溶液在9.00kPa下的沸点为20℃,求该溶液的组成; (5)在20℃下若两组分在气相中的蒸气压相等,则溶液的组成又如何? 解: (1) (2) 求刚出现气相时蒸气的组成及压力。 求溶液几乎完全气化时最后一滴溶液的组成及系统的压力。 (3) (4) 在气化过程中,若液相的组成变为xB=0.100,求此时液相和气相的数量。 若溶液在9.00kPa下的沸点为20℃,求该溶液的组成。 (5) 在20℃下若两组分在气相中的蒸气压相等,则溶液的组成又如何? 7.精馏 精馏原理:气液平衡时气相组成与液相组成不同。 恒沸混合物问题 塔底:纯A 或纯B 塔顶:恒沸混合物 塔底:恒沸混合物 塔顶:纯A 或纯B 二元系气液平衡相图(小结) ( )T ( )p 液相线: p = p(x) T = T(x) 蒸气压与液相组成的关系 沸点与液相组成的关系 气相线: p = p(y) T = T(y) 饱和蒸气的压力与气相组成的关系 露点与气相组成的关系 泡点方程 露点方程 f 1 1 ( )T ( )p f 液相线以上: p p(x),液相区 T T(x),液相区 2 气相线以下: p p(y),气相区 T T(y),气相区 2 液相线以上: 液相线以下: 气相线以上: 液相线以下 气相线以上: 液相线以上 气相线以下: p(y) p p(x) 两相区 T(x) T T(y) 两相区 1 1 恒温时总蒸气压随xB变化出现极大,恒压时沸点随xB变化出现极小。 在极值左面 ,极值右面 。 在极值处,气液相线会合, 恒沸点 f = 2-2+2-1=1 恒沸混合物不是一种具有确定组成的化合物,当条件变化,如压力变化,恒沸点就会移动。 正偏差系统的恒温相图与恒压相图 恒温时总蒸气压随xB变化出现极小,恒压时沸点随xB变化出现极大。 在极值左面 ,极值右面 。 在极值处,气液相线会合, 恒沸点 f = 2-2+2-1=1 恒沸混合物不是一种具有确定组成的化合物,当条件变化,如压力变化,恒沸点就会移动。 负偏差系统的恒温相图与恒压相图 * 第4章 相平衡 4.1 引 言 相——指系统中具有完全相同的物理性质和化学组成的均匀部分。 相变化过程——物质从一个相转移至另一相的过程。 相平衡:研究一个多相系统达到相平衡时,温度、压力和各相组成间的关系。 设一K组分系统的温度为T,压力为p,内有相?和相?,各组分在两相中的摩尔分数分别为 、…、 和 、 、…、 两组分系统 相平衡:研究一个多相系统达到相平衡时,温度、压力和各相组成间的关系。 直接实验测定 相平衡:研究一个多相系统达到相平衡时,温度、
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