二__热力学一定律.pptVIP

§2.9 标准摩尔反应焓的计算 §2.9 标准摩尔反应焓的计算 §2.9 标准摩尔反应焓的计算 §2.9 标准摩尔反应焓的计算 §2.9 标准摩尔反应焓的计算 §2.9 标准摩尔反应焓的计算 §2.9 标准摩尔反应焓的计算 §2.10 节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应 4、等焓线 为了求 的值，必须作出等焓线，这要作若干个节流过程实验。 实验1，左方气体为 ， 经节流过程后终态为 ， 在T-p图上标出1、2两点。 实验2，左方气体仍为 ，调节多孔塞或小孔大小，使终态的压力、温度为 ，这就是T-p图上的点3。如此重复，得到若干个点，将点连结就是等焓线。 * 前节内容---热化学 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应（reaction） 反应温度 标准摩尔反应焓 计算标准摩尔反应焓的意义 1.化学反应热效应与途径有关； 2.化学反应热效应与反应物和生成物的状态有关； 3.化学反应热效应与反应物和生成物的数量有关； 则讨论化学反应热效应需指明反应物和产物的数量、状态和反应途径。 在同样温度时： ?rHm ? ?rH°m （常压下） 前节内容---热化学 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） 稳定单质 前节内容---热化学 例: 由标准摩尔生成焓计算25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。 解： C2H5OH(g) C4H6(g) H2O(g) H2(g) -235.10 110.16 -241.81 0 前节内容---热化学 利用各物质的标准摩尔燃烧焓求化学反应焓变： 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 完全燃烧产物 前节内容---热化学 解： 例: 由标准摩尔燃烧焓计算下列反应在25℃时标准摩尔反应焓。 (COOH)2, CH3OH (COOCH3)2 -246.0 -726.5 -1678 已知 前节内容---热化学 标准摩尔反应焓随温度的变化—基希霍夫公式 ?rH ?m(T2) ＝ ?rH ?m(T1) ＋ ?H1 ＋ ?H2 T2 反应物 T2 生成物 ?rH ?m(T2) T1 生成物 T1 反应物 ?rH ?m(T1) ?H1 ?H2 前节内容---热化学 前节内容---热化学 利用手册数据可直接计算25℃时反应的 ΔrHm°，ΔrSm °， ΔrGm ° 物质的标准热力学函数（298.15K,100MPa） 39.4 -234.03 -291.85 H2O,s 75.296 69.940 -237.14 -285.84 H2O,l 11.3 30.12 33.571 188.823 -228.58 -241.82 H2O,g b×106 b×103 a 298~1200 13.22 9.12 6.07 2.439 2.866 1.896 C(金） 298~2300 4.27 17.15 8.66 5.694 0 0 C(石) 物质 前节内容---热化学 例：试求反应 0 = CO2(g) ＋H2(g) －CO (g) －H2O(g) 即反应： CO (g) + H2O(g) = CO2(g) ＋H2(g) 在298.15K 和 1000K 时的ΔrHm°。 解： 前节内容---热化学 4. 恒容反应热与恒压反应热的关系 反应物 生成物 （3） （2）恒容 与 的关系的推导 生成物 凝聚相反应：△V≈0 QP≈QV 气相反应：气体看作理想气体 pV=nRT 复相反应：只考虑气体变化 反应物 生成物 （3） （2）恒容 生成物 对于理想气体， 所以： 当反应进度为1 mol 时： §2.9 标准摩尔反应焓的计算 测定25℃ 时的恒容反应热 Qv = - 3.268106 J，求恒压反应热。 §2.9 标准摩尔反应焓的计算 例：