取代芳基膦酸盐类聚丙烯成核剂合成及应用进展.pdfVIP

中外能源 ·100· SINO—GLOBALENERCY 2008年第13卷 取代芳基膦酸盐类聚丙烯成核剂合成及应用进展 赵桂良1,2，石勤智1一，史建公1．2，．，刘志坚1，一，杨万泰1一，赵丽梅··5 (1．中国石化催化剂分公司博士后工作站，北京100011；2．中国石化催化剂北京燕山分公司，北京102500； 3．中国石化催化剂分公司，北京100011；4．北京化工大学材料科学与工程学院，北京100029； 5．中国石化北京燕山分公司柑脂应用研究所．北京102500) 摘 要取代芳基膦酸盐是最重要的聚丙烯成核剂之一。介绍了该类成核剂的发展历程及合成研究进展：以NA—11的合成 为例．讨论了取代芳基膦酸盐的合成原理；分析了金属离子对成核荆性能的影响；全面评述了该类成核剂在PP中 的应用研究现状，指出与其他助剂的复合化及超细化是该类成核剂应用研究开发的方向：阐述了成核剂在聚合物中 的成核机理及成核效果。 关键词成核剂取代芳基膦酸盐聚丙烯合成机理 1前言 酸盐，即为第一代成核剂，结构式如图1(b)所示181。 国外从20世纪60年代开始研究聚丙烯(PP)透当M为周期表中第Ⅲ或Ⅳ族金属离子时．即为第 明成核剂。到80年代初在美国开始工业应用。目 三代成核剂。以钛为例，2，2’一亚甲基双(4，6叔 前。透明PP制品的增长速度已超出普通聚丙烯制 丁基苯氧基)膦酸钛碱式盐的结构式如图1(c)唧所示。 品的8％～10％．由此带动了成核剂技术的不断进 步。2006年全球透明PP消费量接近300x104t．同年 凡 0 苷。＼∥o] |I 中国透明PP消费量超过25x104t．成为PP产品中 ／P＼。』M O—P一0一毗 增速最快的品种之一【l】。在PP中加入成核剂是生 Rt 0 ／‘ 产透明PP的主要方法之一，关于PP成核剂的研究， 国内外文献已有大量报道【l--6]。取代芳基膦酸盐是 (b) 一类重要的d型成核剂．与山梨醇缩醛类成核剂【l】 、、 相比。其成核效率高。可以显著改善材料的耐热性 和机械加工性能，本身热稳定性好，在高温条件下， m (HO)2一Ti一 不变色，不产生异味，也不影响PP制品的其他性 能，可以大大拓宽PP制品的应用范围。本文就取代 芳基膦酸盐类成核剂的合成方法、成核机理及其应 、 ￡一C4H。 用的研究进展进行综合评述。 (C) 2发展历程 图l取代芳基膦酸盐类成核剂的结构 2．1结构通式 2．2发展过程 取代芳基膦酸盐类成核剂主要包括膦酸酯金 以日本旭电化公司为代表，根据所用苯酚原料 属盐和膦酸酯碱式金属盐及其复配物．其结构通式 如图1(a)所示[71。其中，R。代表单键、一(CH2)—m(m= 本文第一作者为本刊编委。 l，2)、一CH凡、S，R2、R3代表H、烷基(C