第一章节分析化学的定义任务和作用幻灯片.ppt

例题 例：水垢中 Fe2O3 的百分含量测定数据为 (测 6次) ： 79.58%，79.45%，79.47%， 79.50%，79.62%，79.38% 　　X = 79.50% s = 0.09%　 sＸ= 0.04% 则真值所处的范围为（无系统误差） ： 79.50% + 0.04% 数据的可信程度多大？ 四、置信度和置信区间 在一定的置信度下(把握性), 估计总体均值可能存在的区间, 称置信区间. 测定值在一定范围内的几率为置信度（置信概率）。 对于有限次测量： ，n，s 总体均值 μ 的置信区间为 t 与置信度 p 和自由度 f 有关 x t 分布曲线 f = n-1 f= ∞ f= 10 f= 2 f= 1 -3 -2 -1 0 1 2 3 t y (概率密度) ? 称小概率 又称显著水平； 1- ? = 置信度 p ? ? ? ? -t?(f) t?(f) y t 分布值表 tα ( f ) f 显 著 水 平 α 0.50 *0.10 *0.05 0.01 1 1.00 6.31 12.71 63.66 2 0.82 2.92 4.30 9.93 3 0.77 2.35 3.18 5.84 4 0.74 2.13 2.78 4.60 5 0.73 2.02 2.57 4.03 6 0.72 1.94 2.45 3.71 7 0.71 1.90 2.37 3.50 8 0.71 1.86 2.31 3.36 20 0.69 1.73 2.09 2.85 ∞ 0.67 1.64 1.96 2.58 x 例 测w(Fe): n = 4, = 35.21%, s = 0.06% 求: (1) 置信度为95%时? 的置信区间; (2) 置信度为99%时? 的置信区间. 置信区间的确定 小结 置信度与置信区间 讨论： 1. 置信度不变时：n 增加， t 变小，置信区间变小； 2. n不变时：置信度增加，t 变大，置信区间变大； 置信度——真值在置信区间出现的几率 ； 置信区间——以平均值为中心，真值出现的范围； 一、可疑数据的取舍 1．Q 检验法 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法　 　 二、分析方法准确性的检验 1. t 检验法 2.Ｆ 检验法 第三节 定量分析数据的评价 定量分析数据的评价 解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ? ?过失误差的判断 方法：Q检验法;格鲁布斯（Grubbs）检验法。 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性? ?系统误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题 是否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法； 确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 一、可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 1． Q 检验法 　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算： （5） 根据测定次数和要求的置信度,查表： 表1--2 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　 0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 8 　 0.47 0.54 0.63 （6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 保留该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法