天然药物化学——皂苷培训材料.ppt

（二） 五环三萜 多数三萜皂苷苷元以五环三萜形式存在。其C3-OH与糖结合成苷，苷元中常含有羧基，故又称酸性皂苷，在植物体中常与钙、镁等离子结合成盐。五环三萜主要有下面几种类型： （1）齐墩果烷型(oleanane) 又称β -香树脂烷型(β-amyrane) ，在植物界分布极为广泛。其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为A/B，B/C，C/D均为反，D/E顺，母核上有8个甲基，其中C4、C20上的均为偕二甲基， C8、C10 、C17的甲基均为?-型， C17位上的甲基为? -型，一般C3位上的羟基为?-型，并与糖结合成苷 A E D C B 齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。 含齐墩果酸的植物很多，但含量超过10%的很少，从刺五加(Acanthopanax senticosus)、龙牙葱木(Aralia mandshurica)中提取齐墩果酸，得率都超过10%，纯度在95%以上，是很好的植物资源。 （2）乌苏烷型 又称?-香树脂烷型(α-amyrane)或熊果烷型，其分子结构与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基位置不同，即C29、C30甲基分别连接在C19、C20位上，构型分别是?和?型。 熊果酸（Ursolic acid） 来源于木犀科植物女贞(Ligustrum lucidum Ait.)叶中，熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化合物。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。 近年来发现熊果酸具有抗致癌、抗促癌、诱导F9畸胎瘤细胞分化和抗血管生成作用。研究发现：熊果酸能明显抑制HL－60细胞增殖，可诱导其凋亡；能使小鼠的巨噬细胞吞噬功能显著提高。体内试验证明，熊果酸可以明显增强机体免疫功能。说明它的抗肿瘤作用广泛，极有可能成为低毒有效的新型抗癌药物。 中药地榆 (Sanguisorba officinalis)具有凉血止血的功效，其中含有地榆皂苷B, E (sanguisorbin B and E)，是乌苏酸的苷。 从积雪草（Centella asiatica）中 分离到的 积雪草酸： （3）羽扇豆烷型 羽扇豆烷三萜类E环为五元碳环，且在E环19位有异丙基以α构型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均为反式。 白桦脂醇(betulin)存在于中草药酸枣仁、桦树皮、棍栏树皮、槐花等中。 白桦脂酸(betulinic acid) 存在于酸枣仁、桦树皮、柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶、睡菜叶等中。 羽扇豆醇(lupeol)存在于羽扇豆种皮中。 从白头翁（Pulsatilla chinensis） 中分离得到的 23－羟基白桦酸： 第二节、理化性质 一.性状 甾体皂苷元有较好晶形。皂苷多为无定形粉末，味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性；但甘草皂苷有显著而强的甜味，对黏膜刺激性弱。皂苷还具吸湿性。皂苷多具旋光性，且多为左旋。 二.溶解性 皂苷一般可溶于水,易溶于热水、稀醇，难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。 皂苷在含水正丁醇或戊醇中有较大溶解度，可利用此性质从含皂苷水溶液中用该溶剂进行萃取。 皂苷在提取的过程中会产生次级苷，水溶性下降，溶于中等极性有机溶剂（醇，乙酸乙酯）。 皂苷元：不溶于水，易溶于石油醚、苯、CHCl3、Et2O。 三、表面活性 亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷元，当二种基团比例适当时具有表面活性。皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。因此皂苷可作为清洁剂、乳化剂应用。 区别皂苷与蛋白质 蛋白质水溶液 皂苷水溶液 加热 蛋白质凝固，泡沫消失 泡沫不消失 区别甾体皂苷与三萜皂苷 0.1mol/L HCl 5mL 0.1mol/L NaOH 5mL 中药提取液 泡沫高度一样：三萜 皂苷 碱管中泡沫高，保持时间长：甾体皂苷 四.溶血作用 皂苷水溶液能与红细胞壁上的胆甾醇结合，生成不溶于水的分子复合物，破坏了红细胞的正常渗透，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象，故皂苷又称为皂毒素(saptoxins)。因此，皂苷水溶液不能用于静脉注射或肌肉注射。 但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人参二醇为苷元的皂苷则无溶血作用。 溶血指数：指在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷浓度。如甘草皂苷，溶血指数1：4000，溶血性能较强。 第八章 皂 苷 知识要求： 掌握皂苷的结构与分类 掌握皂苷的溶解性、表面活性、溶血作用 掌握皂苷的提取，分段沉淀法、胆固醇沉淀法分离 熟悉皂苷的性状、显色反应 熟悉皂苷的色谱法分离 熟悉皂苷的实例分析 能力要求 熟练应用