[农学]南农有机化学内部上课课件第八2章.ppt

三、α-氢的反应 1.碳负离子可作为亲核试剂，发生羟醛缩合反应； 2.碳负离子可被亲电试剂卤素进攻，发生卤代反应。 1.羟醛缩合反应 2-丁烯醛 α，β-不饱和醛 交叉醛的羟醛缩合反应： 四种产物，合成上无意义 说明： ①增碳的反应。相同的醛成倍增加碳链，可以合成 Β-羟基醛，α-β不饱和醛等一系列化合物。 ②除乙醛外，其它相同醛的羟醛缩合反应 得到的产物 都是带有支链的。 例：丁烯合成2-甲基2-戊烯醛 2. 卤代反应 卤仿反应 若X2=I2上述的反应叫碘仿反应。 利用碘仿反应可以鉴别具有下列结构的化合物： 碘和氢氧化钠可生成次碘酸钠，这是一种氧化剂， 能将具有CH3CH(OH)- 结构的醇氧化成乙醛或甲基 酮，然后进一步起碘仿反应。 鉴别下列各组化合物： ①丁醇，2-戊酮，苯乙酮 ②2-丁醇，3-戊酮， 2-戊酮 * 第八章 醛 酮 醌 学习要求： 1. 熟练掌握醛、酮的命名 2. 掌握碳氧双键（羰基）和碳碳双键的 结构差异以及在加成反应上的不同。 3. 熟练掌握醛和酮的化学性质、鉴别方法 以及醛、酮在化学性质上的差异 4. 了解醛、酮亲核加成反应历程及反应活性 5. 了解醌的结构、命名及主要的化学性质 §1 醛、酮的概述 一、分类 羰基的数目: 一元醛、酮，二元醛、酮等 烃基的饱和程度: 饱和醛、酮与不饱和醛、酮 烃基的类别: 脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮 RCOR 单酮 RCOR` 混合酮 第一节 醛和酮 二、 异构 构造异构： 1.碳架异构 2.羰基的位置异构 3.官能团异构 三、命名 1.普通命名法 对简单的酮常用普通命名法，即按羰 基两边所连的烃基命名 甲乙酮 二苯酮 甲基乙烯基酮 2. 系统命名法 选择含羰基的最长碳链为主链，支链作为取代基；主链 中碳原子的编号，从靠近羰基的一端开始，命名时须标 明羰基的位次。 主链碳原子的编号可以把与羰基相连的碳原子定为 α碳原子，依次为α、 β、γ、δ… β-甲基丙醛 §2 醛、酮的物理性质 1.状态和气味 甲醛在室温下为气体，十二个碳原子以下的醛、酮 都是液体，高级醛、酮为固体。低级醛具有强烈刺激 气味，中级醛（如Ｃ8-C13）具有果香味，低级酮具有 令人愉快的气味。 2.沸点 醚或烷烃的沸点 醛酮的沸点 醇的沸点 丁烷 甲乙醚 丙酮 丙醛 丙醇 b.p(℃) -0.51 8 56.2 49 97 §3 醛、酮的化学性质 3.溶解度 3-4个碳的脂肪醛、酮易溶于水。 羰基的结构： 羰基化合物的主要化学性质： 一、 羰基上的加成反应 1. 与氢氰酸的加成 醛、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮，在室温 下可与氢氰酸反应。 此反应在有机合成上很有用处，是增长碳链的方法。 例1：由乙炔制备α-羟基丙酸： 例2：丙烯合成α-羟基丁酸 2. 与亚硫酸氢钠的加成 醛和脂肪族甲基酮与过量的亚硫酸氢钠饱和溶液（40%） 在室温下反应，生成α-羟基磺酸钠，溶于水，不溶于亚 硫酸氢钠饱和溶液，形成白色结晶沉淀析出。 α-羟基磺酸钠用稀酸或弱减（如碳酸钠）处理，又可得 到原来的醛或脂肪族甲基酮。 利用这个性质分离或提纯醛或脂肪族甲基酮。 3.与醇的加成 说明：（1）此反应是可逆反应， （2）缩醛比半缩醛稳定，但在室温下很快被无机 酸分解为原来的醇和醛。 （3）缩醛对碱和氧化剂稳定，可用来保护醛基。 （4）酮一般不形成半缩酮或缩酮。 4.与水的加成 双二醇（不稳定） 5.与格氏试剂的反应 说明（1）利用此反应可制伯、仲、叔醇，较原来的 羰基化合物增加一个R′,是增碳的反应。 （2）反应中不能含有与RMgX反应的基团，如： HO-,-COOH等。 例如：1.由乙烯（或丙烯）制备2-丁醇 2. 丙烯制备丁醇 6.与氨及氨的衍生物的反应 常见的氨的衍生物 : 相当于： ①同胺的反应 西夫碱 不稳定 ②同羟胺的反应 醛（酮）肟 ③同肼、苯肼、2，4-二硝基苯肼的反应 黄色沉淀 ④同氨基脲的反应 缩氨脲 羰基试剂： 由于羟胺、肼、苯肼、2，4-二硝基苯肼以及氨基脲同 醛酮加成的产物通常具有特殊的颜色，固定的熔点，是 不溶于水的结晶，可用来鉴定羰基化合物，常称做羰基 试剂， 2，4-二硝基苯