[医药卫生]醌类化合物.ppt

醌类化合物 醌类化合物 醌类化合物 醌类化合物往往带有颜色： 由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。（红甜菜） Contents 醌类化合物的定义 醌类化合物的结构类型和分类 醌类化合物的理化性质 醌类化合物的提取分离 4 1 2 3 醌类化合物的定义 醌类化合物（quinonoids)是指结构中具有不饱和环二酮结构或容易转变成这种结构的天然有机化合物 醌类化合物的结构类型与分类 苯醌类 苯醌的结构 苯醌的分布：高等植物、棕色海藻 苯醌类 2,6-二甲氧基对苯醌 黄色晶体 凤尾草 抗菌，抑制P388 苯醌类 信筒子醌 橙红色板状晶体 紫金牛，木桂花 驱绦虫 苯醌类 辅酶Q10 心脏病、高血压、癌症 艾地苯醌 抗老年痴呆、抗氧化 萘醌类 萘醌的结构 萘醌多为橙红色或橙黄色，个别为紫色结晶。 萘醌类 萘醌类的分布 高等植物：紫草科、柿科、紫葳科、蓝雪科 低等植物：地衣类、藻类 绿叶蔬菜、动物肝中：维生素K 菌类和细菌的代谢物 萘醌类 蓝雪醌 橙色结晶 茅膏菜、白雪花 抗菌、祛痰止咳 萘醌类 拉帕醌 黄色结晶 拉帕心材 抗癌 萘醌类 维生素K1 菠菜、韭菜、大白菜、蛋黄、动物肝脏 促进血液凝固 菲醌类 菲醌类的结构 菲醌类 菲醌主要分布在豆科、兰科、唇形科、番荔枝科、使君子科、蓼科、杉科等高等植物中，在地衣中也有发现。 天然菲醌类成分具有抗炎、抗肿瘤、扩冠、抗氧化等多种生物活性。其生物活性与其取代基的类型、位置和数目有关。 菲醌类 丹参醌ⅡA 丹参总提取物 抗菌和扩张冠状动脉 菲醌类 毛醌素 链霉球菌的发酵液 肝炎C病毒蛋白酶抑制剂 蒽醌类 蒽醌类的结构 蒽醌类 蒽醌类的分布 地衣类 蓼科、豆科、茜草科、鼠李科、百合科 真菌代谢物、昆虫体中 蒽醌类 蒽醌类化合物的分类： （1）蒽醌衍生物 （2）蒽酚或蒽酮类衍生物 （3）二蒽酮类 蒽醌衍生物 天然的蒽醌衍生物在母核中常见有羟基、甲氧基取代，在β位常见甲基、羟甲基、醛基、羧基等基团取代。根据结构中羟基在母核上的取代的位置不同可分为大黄素型和茜草素型两大类。 蒽醌衍生物 1.大黄素型 命名：植物来源 结构：羟基两侧 颜色：多数呈黄色 蒽醌衍生物 2.茜草素型 命名：植物来源 结构：羟基同侧 颜色：橙黄、橙红、深紫色 蒽酚或蒽酮类衍生物 植物中蒽酚或蒽酮类的衍生物与蒽醌类互相转化 夏季多以蒽醌存在，冬季以蒽酮存在 蒽酚衍生物的中位羟基与糖结合成苷，化学性质更稳定 蒽酚或蒽酮类衍生物 羟基蒽酚类成分 对霉菌的杀伤 柯桠素 治疗皮肤病 二蒽酮类 二蒽酮是两分子的蒽酮相互结合而组成的化合物： 二蒽酮类 二蒽酮的C-C 键与一般的C-C 键不同，它易断裂，生成较稳定的单蒽酮类，蒽酮类再进一步氧化生成蒽醌类。 番泻叶苷A 大黄酸蒽酮 (致泻成分) 醌类化合物的理化性质 一、物理性质 ① 性状 ② 溶解度 ③ 升华性 二、化学性质 ① 酸性 ② 颜色反应 醌类化合物的物理性质 （1）性状 A：颜色与基团；颜色与pH B：存在状态 （2）溶解度 A：不同的存在状态溶解性不同 B：特殊情况：番泻叶苷A （3）升华性 游离的醌类；小分子的苯醌类及萘醌类；相应的苷 醌类化合物的化学性质 一、酸性 蒽醌类衍生物多具有酚羟基，呈酸性。分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱也不一样，规律如下： 含-COOH＞含两个以上β-OH＞含一个β-OH＞含两个以上α-OH＞含一个α-OH。 根据以上特征，可采用pH梯度萃取法，依次用5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠、5%氢氧化钠水溶液从有机溶剂中提取分离蒽醌类化合物。 醌类化合物的化学性质 二、颜色反应 菲格尔反应 醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。醌类在反应中仅起到电子传递作用。 醌类化合物的化学性质 二、颜色反应 2.无色亚甲蓝显色试验 苯醌及萘醌与无色亚甲蓝乙醇溶液作用后，样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，而蒽醌类成分无此颜色产生。 醌类化合物的化学性质 二、颜色反应 3.碱条件下的呈色反应 羟基醌类成分在碱性溶液的作用下，多呈橙、红、紫红及蓝色。蒽酚、蒽酮和二蒽酮类化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。 醌类化合物的化学性质 二、颜色反应 4.对亚硝基二甲苯胺反应 因蒽酮C10位的两个氢为活泼氢，可与对亚硝基二甲苯胺试剂缩合而形成共轭体系较长的化合物，故呈现不同的颜色。 醌类化合物的化学性质 二、颜色反应 5.活性次甲基试剂反应。 当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的