[历史学]第六章芳香烃.ppt

6.1.1 芳香烃的分类 1825年法拉弟(Faraday)从鲸鱼脂肪中分离得到 苯的特征: 分子式C6H6, C:H=1:1 , 不饱和度为4 具有特殊稳定性和对化学反应的惰性 芳香族化合物的特性 —— 芳香性 苯环易发生取代，难发生加成反应 不易氧化 苯环具有特殊稳定性 最为人们所普遍接受的结构共轭环己三烯苯——Kekulé 苯 苯的6个碳原子形成平面正六边形 碳-碳键长均等，为 1.40 ? 所有键角均为120° 6个碳原子都是sp2杂化 1. 单取代苯的命名 2. 二取代苯的命名 2个取代基相同 (1,2- o- 邻；1,3- m- 间；1,4- p- 对) 6.3 芳香烃的化学性质 6.3.1 芳香亲电取代反应 (Electrophilic Aromatic Substitution) 反应机理 2. 磺化反应(Sulfonation) 3. 卤化反应(Halogenation) 4. 傅－克（Friedel—Crafts）反应 (A) 烷基化(Alkylation) 反应机理 (B) 酰基化(Acylation) 6.3.2 加成与还原反应 6.3.3 氧化反应 侧链氧化 6.3.4 ?-卤代反应 6.4 苯环上亲电取代的定位规律 6.4.2 两类定位基团 1. 第一类定位基(邻对位定位基) 6.4.3 定位规律的理论解释 1. 苯环上的电子分布情况 6.4.4 影响定位效应的因素(了解) 2. 空间效应的影响 3.试剂的体积 取代基与试剂体积都大时，邻位产物极少 6.4.5 二元取代苯的定位 2. 两个取代基定位效应不一致 两个取代基同类 两个取代基不同类 6.4.6 定位规律的应用 6.5 稠环芳烃 3. 萘的反应——氧化反应 4. 取代萘的氧化反应 5. 取代萘亲电取代反应的定位 作 业 P96: 6.3 P97: 6.4 P98: 6.5 P106: 6.9 P116： 2, 3, 4, 5, 7. 6.4.1 定位效应(Orientation) 定位效应:取代基进入的位置受原有取代基的影响  Z＝ OH Me Cl NO2 CN o(%) 40 58 30 6 17 p(%) 60 38 69 1 2 m(%) 1 4 1 93 81 6.4.2 两类定位基团 2. 第二类定位基(间位定位基) 1. 温度的影响 6.4.4 影响定位效应的因素(了解) 取代基体积增大，邻位产物减少，对位产物增多 6.4.4 影响定位效应的因素(了解) 1. 两个取代基定位效应一致 6.4.5 二元取代苯的定位 1. 萘 (Naphthalene) 稳定化能 250 kJ/mol 2. 萘的反应－亲电取代反应 硝化 卤代 磺化 1,4-萘醌 邻苯二甲酸酐（苯酐） * 第六章 芳香烃 Aromatic hydrocarbons 芳香烃的分类、结构及命名 1 芳香烃的物理性质(自学) 2 芳香烃的化学性质 3 苯环上亲电取代的定位规律 4 稠环芳烃 5 CONTENT 6.1 芳香烃的分类、结构及命名 6.1.2 苯的结构 Kekulé 苯 Robinson 1925年建议采用 近代物理方法对苯结构的研究结果 苯的分子轨道描述 未参与杂化的p轨道带着一个电子垂直于环平面，形成一个闭合环状的大?键 苯的分子轨道描述 苯环作为母体：－X，－NO2，－NO，简单烷基 6.1.3 苯及其衍生物的命名和异构 苯环作为取代基：R之前基团与苯环相连时 － OH, －NH2与苯环一起构成母体“苯酚”、“苯胺” 苯环作为取代基 分子中有多个苯环， 以任一苯环为母体命名都有困难时 多取代苯(确定主官能团，按最低系列原则编号) 3-氨基苯酚 3-羟基苯甲醛 芳香亲电取代反应 氧化反应 ?-卤代反应 加成反应 π络合物 碳正离子 (?络合物) + 1. 硝化(Nitration) 苯磺酸在稀酸溶液中加热，磺酸基水解脱落 磺化反应具有重要用途 2 烷基化试剂除卤代烃外，还可以用醇、烯烃 酰基化－还原反应系列 克莱门森还原 氯甲基化 (Chloromethylation) Getterman—Koch反应 Friedel—Crafts反应局限性 烷基化是可逆反应 易发生多取代现象 当RX超过3个碳原子时，可能发生重排反应 Friedel—C