三氯乙醛及乙基氯化物的生产以及分析规程.doc

三氯乙醛含醛量和含酸量的测定 一、化学法 （一）原理 三氯乙醛能与碱作用，过量的碱可以用酸中和，过量的酸能使酚酞指示剂变为无色。其反应式 CCL3CHO+NaOH→CHCL3+HCOONa NaOH+HCL→-NaCL+H2O （二）试剂及溶液 氢氧化钠（分析纯）：0.05N标准溶液和0.5N标准溶液；盐酸（分析纯）：0.5N标准溶液。 （三）检验步骤 精确称取试样0.5―0.8克，置于预先盛有25毫升蒸馏水的250毫升三角瓶中，摇匀。加酚酞指示剂8―10滴，在微振摇的情况下，以0.05N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色（30秒钟内不消失）即为终点。记下氢氧化钠标准溶液耗用量，用以计算含酸量。 在振摇的情况下，以较快的速度加入20毫升0.5N氢氧化钠标准溶液，严格禁止两分钟，用0.5N盐酸标准溶液滴定至红色消失即为终点。记下盐酸标准溶液耗用量，用以计算含醛量 不加试样，用25毫升蒸馏水、10毫升0.5N氢氧化钠标准溶液做空白测定。 （四）计算 N·Ｖ×0.03646 含酸量= ————————— ×１００％（以HCL计） Ｇ 　　　　 　　　　［（Ｎ１·Ｖ１－Ｎ２·Ｖ２）－（Ｎ１·Ｖ３－Ｎ２·Ｖ４）］×０．１４７４ 含醛量＝——————————————————————————— ×１００％ Ｇ 式中： Ｎ——测定含酸时耗用的０.０５Ｎ氢氧化钠标准溶液的当量浓度； Ｎ１———测定含醛时耗用的０.５Ｎ氢氧化钠标准溶液的当量浓度； Ｎ２—测定含醛时耗用的盐酸标准溶液的当量浓度； Ｖ——测定含酸时耗用的０.０５Ｎ的氢氧化钠标准溶液的量（毫升）； Ｖ１－测定含醛时耗用的０.５Ｎ氢氧化钠标准溶液的量（毫升）； Ｖ２－测定含醛时滴定样品所耗用的盐酸量（毫升）； Ｖ３－测定空白时加入的０.５Ｎ氢氧化钠标准溶液的量（毫升）； Ｖ４－测定空白时耗用的盐酸标准溶液的量（毫升）； Ｇ——试样重量（克）； ０.０３６４６－－盐酸的毫克当量数； ０.１４７４——三氯乙醛的毫克当量数。 （五）说明 １、由于用上列方法测定含醛时，所有醛基都与氢氧化钠作用，而三氯乙醛中往往含有一些一氯乙醛和二氯乙醛，测定后也被计算为三氯乙醛，所以测定结果一般偏高。尤其是当乙醇氯化不完全时，测定误差更大。但是，在目前 无更实用的分析方法的情况下，采用这种分析方法具有一定的参考价值。 ２、在分析过程中，三氯乙醛与氢氧化钠作用生成的氯仿，在一定的温度下，可以与氢氧化钠继续作用 ＣＨＣＬ３＋３ＮａＯＨ→３ＮａＣＬ＋ＨＣＯＯＨ ＨＣＯＯＨ＋ＮａＯＨ→ＨＣＯＯＮａ＋Ｈ２Ｏ 　 温度愈高，上述反应速度愈快，耗氢氧化钠的量就愈多，造成分析结果的误差就愈大。从实验得知，在２０-２５℃时影响增大。在实际测定时应对结果进行校正。 测定醛时的温度校正值　 　　 温度（℃） 应减含醛量（％） 温度（℃ 应减含醛量（％） ２６ ０.１５ ３３ ０.３５ ２７ ０.３０ ３４ １.５５ ２８ ０.４５ ３５ １.７５ ２９ ０.６０ ３６ ２.００ ３０ ０.７５ ３７ ２.２５ ３１ ０.９５ ３８ ２.５０ ３２ １.１５ ３９ ２.７５ 　 氯油的检验 氯油的检验是三氯乙醛生产过程中的中间控制，主要测定其中含醛量和含酸量。测定方法化学分析法和比重法 （一）化学分析法 原理以及所用的溶剂、检验步骤和计算方法等与三氯乙醛的分析基本相同，只是因为含量不同，所称取试样量和加标准溶液的量有所区别。 塔顶氯油：称取试样０.２—０.４克，加０.５Ｎ氢氧化钠标准溶液１０毫升； 塔底氯油：称取试样０.５—０.８克，加０.５Ｎ氢氧化钠标准溶液１５毫升。 （二）比重法 氯油中的三氯乙醛含量不同，氯油的比重也不一样。据此要以采用简单的比重测定来判断氯油的质量。 测定比重可以采用比重计，同时测温度，然后按下面公式换算为２０℃时的比重。 高位氯油：（Ａ１—２０）×０.００１＋Ｂ１ 中位氯油：（Ａ２－２０）×０.００１３＋Ｂ２ 低位氯油：（Ａ３－２０）×０.００１５＋Ｂ３ 式中：Ａ１、Ａ２、Ａ３分别为被测氯油的温度； Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３分别为被测氯油的比重读数； ０.００１、０.００１３、０.００１５分别为各氯化锅氯油的温度校正系数。 次氯酸钠溶液 检验项目 ：a、有效氯（以CL计）的质量分数≥10.0～5.0／ 13.0～5.0 b、游离碱（以NaOH计）的质量分数0.1～1.0/ 0.1～1.0 单位为% 检验方法： a、有效氯含量的测定： 1、原理：在酸性介质