[小学教育]第八章 沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用定稿.ppt

长江大学化工学院 第八章 沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用 一、沉淀溶解平衡与溶度积常数 一、沉淀溶解平衡与溶度积常数 一、沉淀溶解平衡与溶度 积常数 1、沉淀溶解平衡时，溶解的速度和沉淀的速度相等，但反应仍在进行之中，反应并未停止。 2、平衡时的溶液为饱和溶液 3、在一定温度下，难溶电解质（沉淀）的饱和溶液中，各离子浓度的方次的乘积为一常数 4、 与难溶电解质的本性和温度有关，而与其它因素无关 二、溶度积与溶解度 1、溶解度的符号和单位 S；mol·L-1 2、纯水中的溶解度 二、溶度积与溶解度 b、 平衡时 2s s 结论：难溶电解质的类型相同时， 越大，其溶解度就越大，反之亦然，不需要计算，可以直接比较，不同类型难溶电解质间的溶解度的比较必需经过计算之后才能比较。 二、溶度积与溶解度 3、非纯水中的溶解度(略) 4、溶解度的理论计算 二、溶度积与溶解度 例如： (数据在附录中查找) 三、溶度积规则 1、溶度商（ ） 任意时刻，难溶电解质的离子浓度的方次的乘积。 结论： 与 具有相同的数学表达式， 中的浓度为任意时刻的浓度， 中的浓度为平衡时的浓度。 2、溶度积规则 a、 时，为饱和溶液，达到平衡态，即不生成沉淀，沉淀也不溶解； 三、溶度积规则 b、 时，为不饱和溶液，无沉淀析出，若体系中有沉淀存在，沉淀将被溶解，直至达到饱和； c、 时，为过饱和溶液，有沉淀析出，直至饱和为止。 例题 , P290 8-9 四、同离子效应和盐效应 1、当加入BaCl2或Na2SO4溶液时，平衡左移，溶解度减小称为同离子效应。 2、当加入KNO3溶液（既不含Ba2+，也不含 SO42-），溶解度增大，称为盐效应。 溶解度虽然增大，但增大的并不多，一般情况下不予考虑。 五、沉淀的生成 1、加入沉淀剂 向AgNO3溶液中加入K2CrO4，得到Ag2CrO4 沉淀，K2CrO4为沉淀剂 向BaCl2溶液中加入Na2SO4，得到BaSO4沉淀，Na2SO4为沉淀剂 2、沉淀完全的标志 当溶液中被沉淀离子浓度小于1×10-5mol·L-1 时，即可认为该离子已沉淀完全。 五、沉淀的生成 3、控制溶液的pH值 如将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀 a、开始沉淀 为已知条件， 则可求 b 、沉淀完全时: 为已知，则 可求 六、分步沉淀 例：溶液中含Ca2+、Ba2+两种离子，浓度分别为[Ca2+]和[Ba2+]，当加入Na2SO4，可得CaSO4和BaSO4两种沉淀。 六、分步沉淀 七、沉淀的溶解 1、酸碱反应 七、沉淀的溶解 七、沉淀的溶解 七、沉淀的溶解 3、配位反应 八、沉淀的转化 九、沉淀滴定法应具备的条件 1、反应能定量、迅速进行 2、生成的沉淀溶解度要小 3、有适当的方法确定终点 4、沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定 十、摩尔法 1、基本原理 a、指示剂：K2CrO4 b、标准溶液：AgNO3(棕色酸式滴定管中) c、被测定离子：Cl-或Br-(锥形瓶中) d、滴定反应 Ag++Cl-=AgCl↓(白色) Kθsp,AgCl=1.8×10-10 e、指示反应 2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓ Kθsp,Ag2CrO4=1.1×10-12 十、摩尔法 f、现象 溶液中先析出AgCl白色沉淀，随着标准溶液AgNO3的不断加入，沉淀的量逐渐增多，当沉淀由白色变为砖红色时，达到滴定终点。 g、符合分步沉淀的原理 AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，先析出AgCl（白色）沉淀，后析出Ag2CrO4（砖红色）沉淀。 十、摩尔法 2、滴定条件 a、指示剂的用量 在滴定的溶液中K2CrO4的浓度约为 5.0×10-3mol·L-1 ①理论终点时： ②发生指示反应时： 十、摩尔法 ∵K2CrO4本身显黄色，会影响Ag2CrO4沉淀颜色的观察 ∴[CrO42-]不宜太高