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有机硅单体合成
有机硅单体合成 定义 有机硅单体是指具有明确分子结构和化学组成的小分子有机硅化合物,是有机硅工业的基础。有机硅单体主要是有机氯硅烷和有机烷氧基硅烷。 一、有机氯硅烷 RnSiCl4-n (R为Me、Et、Vi、Pr、Ph等;n=1,2,3) 有机氯硅烷的制备方法 1、直接法 在加热及铜催化作用下,由卤代烃与元素硅直接反应制取有机硅烷的方法 2、有机金属化合物法 (一)格利雅法 (二)沃尔茨-菲蒂希法 很难控制反应使其生成部分取代的硅烷,因而其应用价值不如格氏法。 (三)有机锂法 有机锂法使用于制取卤代芳基氯硅烷 反应式示意如下: (四)有机铝法 3、缩合法 缩合法主要包含下述3种反应(R为有机基): 4、加成法 5、再分配法 基团A、B: 连接于同一个或不同原子上的基团,包括烃基,氢以及电负性基团(Cl,F,OMe,OEt等)。 二、有机烷氧基硅烷的制法 1、醇解法 反应方程式 副反应方程式 醇解法影响因素 2、 酯交换法 3、 格氏法4、 钠缩合法 5、 直接法 * * 产品 中间体 有机硅单体 硅油 硅橡胶 硅树脂 其它硅官能硅烷 有机金 属化合 物法 再分配 法 缩合法 加成法 直接法 有机氯 硅烷 影响直接合成甲基氯硅烷的因素 硅及硅粉 MeCl的影响 Cu催化剂及助催化剂 反应温度 压力 沃尔茨-菲 蒂希法 格利雅法 有机铝法 有机锂法 实验室合成含Si-R化合物 生产中继续用于制备含苯基或碳官能团的硅烷 SiX4 RX 纳缩合 SiR4 有机铝试剂 反应活性低 需较高温度及压力 与较高活性的卤硅烷发生取代反应 与烷氧基硅烷则很难进行反应 氯硅烷 (主要是含氢氯硅烷) 烃或卤代烃 高温 催化剂 有机氯硅烷 氢硅烷 过氧化物 烯烃 Si-C键化合物 游离基加成 过渡金属或其他化合物催化剂 Si-C键化合物 烯烃 配位加成 基团B 基团A 催化剂,温度或其他因素 酯交换法 氯硅烷醇解法 格氏法 钠缩法 直接法 醇的影响 氯硅烷的影响 HCl的影响 影响因素 低级烷氧基 + 高级醇 部分置换的混合烷氧基硅烷 全置换的高级烷氧基硅烷 催化剂 催化剂 PhBr I2
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