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酚醛树脂 酚醛树脂简介 UF与PF的对比（性质差别的缘由） 胶种 UF PF 苯酚甲醛树脂的分类 酚醛树脂的合成原理 在酚醛树脂的合成中，根据原料的化学结构、酚和醛的用量（摩尔比）以及介质的pH值的不同，所生成的树脂有两种类型，即热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂。 热固性酚醛树脂是在碱性催化剂作用下苯酚与甲醛以摩尔比小于1的情况下反应制成。 热塑性酚醛树脂是在酸性催化剂作用下苯酚与甲醛以摩尔比大于1的情况下反应制成。 热塑性酚醛树脂合成原理 在酸性催化剂作用下，苯酚过量情况下，苯酚与甲醛 反应生成双羟基苯甲烷的中间体。 双羟基苯甲烷继续与苯酚、甲醛作用，但因为甲醛用量不足，只能生成线型热塑性酚醛树脂。 b.高弹形变(high-elastic deformation) c.塑性形变(plastic deformation) 如果分子间没有化学交联，当外力作用时间与整个分子链的运动的松弛时间有相同的数量级时，则分子间将发生相对滑移，发生塑性形变，用?3表示。 典型的线型非晶态高聚物在Tg以上的蠕变曲线和回复曲线 影响高聚物蠕变的因素： 聚合物的蠕变行为与其结构、分子量、结晶、交联程度、温度和外力等因素有关。 A结构： 柔性链聚合物蠕变较明显，而刚性链蠕变较小。 PVC具有良好的抗腐蚀性，但蠕变较大，应用中应注意。而含有芳杂环的高分子化合物（PC），具有较好的抗蠕变性能，已成为应用广泛的工程塑料。 B 分子量： 分子量增大，聚合物的抗蠕变性能变好。因为随着聚合物分子量的增大，分子链之间的缠结点增多（类似于物理交联点），故在一定程度上改变材料的流动和蠕变行为。 C 交联： 交联对高聚物的蠕变性能影响非常大。 理想的体型高聚物蠕变曲线仅有普弹和高弹形变，回复曲线最终能回复到零，不存在永久变形，所以说，交联是解决线型高弹态高聚物蠕变的关键措施。 D 结晶： 结晶聚合物的蠕变能力。总的来说较小，但与结晶度有关，并且结晶度随温度变化而变。如果认为所有结晶高聚物同温度下抗蠕变能力均较非晶高聚物强，将是错误的。例如:非晶PS的蠕变很不明显，因为PS的Tg远高于室温，链运动极为困难。 E 温度： 蠕变与温度有关。 T≤Tg，蠕变较慢。短时间内只能观察到起始部分；T≥Tg，蠕变太快，只能看到曲线右边上升部分。T在T g附近时，链段在外力作用下可以运动，同时运动时受到摩擦阻力较大，只能缓慢运动，所以在一定时间内可以观察到整个蠕变曲线。 F 外力：适当外力。外力小蠕变不明显，外力太大，往往拉断材料 一、定义： 大分子链中各链节通过酰胺键 相连的成纤高聚物纺制的纤维～尼 龙、耐纶、卡普隆、贝纶、阿米伦 二、分类： 1、由二元胺和二元酸缩聚而得： [ HN(CH2)xNHCO(CH2)yCO ]n 2、由ω-氨基酸缩聚或由己内酰胺开环聚合而得： [NH(CH2)xCO ]n 二酚基甲烷及其异构体的合成 生成的二酚基甲烷的异构体继续与甲醛反应，使缩聚物 的分子链进一步增大 热塑性酚醛树脂的固化 对于热塑性酚醛树脂，其分子结构中不含羟甲基活性基团， 不能自身交联形成三维网络状结构；需要加入固化剂，才能 使其固化。 固化剂六次甲基四胺： 六次甲基四胺固化反应如下： 热塑性酚醛树脂 + (CH2)6N4 热固性酚醛树脂的合成 反应条件：酸性条件(pH7)，甲醛与苯酚的摩尔比1; 产物特征：不溶、不熔，分子内含羟甲基； 其加成反应过程是在碱性催化剂作用下（反应温度65oC左右)， 甲醛在苯酚的邻对位进行加成反应，形成羟甲基苯酚的过程 热固性酚醛树脂的合成 CH2O 活性点 羟甲基酚进一步缩聚： 甲阶酚 醛树脂 甲阶酚醛树脂： 乙阶酚醛树脂： 丙阶酚醛树脂： 为线型结构，分子量较低，具有可溶可熔性，并具有较好的流动性和湿润性，能满足胶接和浸渍工艺的要求，因此一般合成的酚醛树脂胶粘剂均为此阶段的树脂，通过粘度控制反应终点。 是甲阶酚醛树脂进一步缩聚得到含支链的、不溶但可熔的聚合物，可部分地溶于丙酮及乙醇等溶剂，并具有溶胀性，加热可软化，可拉伸成丝，冷却后即变成脆性的树脂，通过测定反应程度控制终点。 是乙阶酚醛树脂继续反应缩聚而得到的