配合物的分子轨道理论.PDF

§3-2 配合物的分子轨道理论 主要观点：中心离子（原子）与配体之间不仅以静电相互作用，而且往往有量子 力学效应在其中起作用。即在中心离子（原子）与配体之间有共价键 形成。 M 原则： 的价原子轨道、配体的价分子轨道符合对称性匹配、能量相近、最大 重叠才能形成配合物。 (n-1)d ns np 中心轨道： 、 、 原子轨道 1 配体轨道： 、最高占据的σ分子轨道或孤对电子占据的定域轨道。 2 、π分子轨道。 一、σ型络合物及分子轨道： 1、分子轨道类型：金属原子轨道与配体的σ分子轨道组成络合物的群轨道（分 子轨道）。 3dx2-y2 3dz2 4s 4px 4py 4pz σ型： 、 、 、 、 、 ——极大值沿坐标轴指向配体， 可以形成以轴为对称的σ轨道。 3dxy 3dxz 3dyz π型： 、 、 ——极大值夹在键轴之间的，只能形成以面对称的π轨 道。 2 、八面体络合物中σ分子轨道的形成及能级： 3dx2-y2 3dz2 4s 4px 4py ①σ分子轨道：中心离子（原子）的 、 、 、 、 、 4pz 6 与配体的 个σ轨道进行线性组合，形成σ分子轨道、σ键。 12 12 ②成键、反键、非键σ分子轨道： 个轨道组成 个分子轨道。 6 a1g t1u eg 成键 个： 、 、 6 a*1g t*1u e*g 反键 个： 、 、 3 t (dxy dxz dyz) 非键 个：2g 、 、 1 * t 1u * a 1g 反键MO t1u * p e g s a1g e g △ d t2g t2g 非键MO σ