三乙二胺合钴-浙江大学化学试验教学中心.pdf

综合化学实验 三（乙二胺）合钴（Ⅲ）盐光学异构体 制备与拆分 浙江大学化学系 李 宁 背景知识 一、对映异构体的发现 • 1808年，马鲁斯 （Malus）发现了偏振光，随后陆续发现了许 多无机物晶体及某些有机物具有使平面偏振光的振动平面发生 旋转的性能，但却未能探索出这种旋光差别的原因； • 1848年， 巴斯德 （Pastenr）在研究酒石酸钠铵晶体的旋光性后， 提出了对映异构体的概念，指出该类分子中原子在空间排列方 式的不同，引起分子结构不对称性，互为镜像，不能重叠； • 1874年，范霍夫 （Van‘t Hoff）提出了分子的空间结构假说，于 1875年发表了 《空间化学》一文。首次提出了一个“不对称碳 原子”的新概念。如果一个碳原子上连有四个不同基团，这四 个基团在碳原子周围有两种不同的排列方式，即两种不同的四 面体构型，互为镜像，就如左右手，彼此不重合。解释了这些 旋光现象。 背景知识 二、对映异构体特点 • 分子式相同 • 构造式相同 • 构型不同 • 旋光性不同 异构体分类 构象异构 顺反异构 立体异构 构型异构 异构现象 对映异构 碳链异构 位置异构 构造异构 官能团异构 互变异构 配位化合物的异构分类 几何异构 结构异构 旋光异构 配合物异构现象 解离异构 水合异构 立体异构 键合异构 配位异构 1.结构异构 为原子间连接方式不同引起的异构现象 (1) 解离异构 [CoSO (NH ) ]Br(红色) 和[Co Br (NH ) ] SO (紫色) 4 3 5 3 5 4 (2)键合异构 [Co(NO )(NH ) ]Cl [Co(ONO