沉淀滴定法81.ppt

1、概念: 沉淀滴定法（precipition titrimetry）是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反应，例如 Ag++Cl-＝AgCl↓ Ag++SCN-＝AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。银量法可以测定C1－、Br－、I－、Ag+、SCN－等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 银量法根据指示终点的方法不同，可分为直接法和返滴定法两类。 二、返滴定法 是加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。例如测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。 银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、食盐水的测定。电解液中C1-的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定。 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样，它的关键问题是正确测定计量点，使滴定终点与计量点尽可能地一致，以减少滴定误差。因此，下边将重点讨论银量法中常用的几种确定终点的方法。 银量法滴定过程中Ag+和X-浓度的变化可用下式计算： 用pAg和pX分别表示Ag+和X-浓度值的负对数, 由上式得 pAg + pX =pKsp(AgX) 化学计量点前, 可根据溶液中剩余的X-浓度计算pX或pAg。 化学计量点时, X-、Ag+ 两者浓度相等，即 pAg = pX = 1/2pKsp(AgX) 化学计量点后, 由过量的Ag+ 浓度求得pAg或pX。 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 分步滴定 （2）滴定时的酸度 3．应用范围 （1）莫尔法主要用于测定Cl-、Br-和Ag+。 如氯化物、溴化物纯度测定以及天然水中氯含量的测定。当试样中Cl- 和Br- 共存时，测得的结果是它们的总量。若测定Ag+，应采用返滴定法，即向Ag+ 的试液中加入过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-（若直接滴定，先生成的Ag2CrO4转化为AgCl的速度缓慢，滴定终点难以确定）。 （2）莫尔法不宜测定I-和SCN-。 因为滴定生成的AgI和AgSCN沉淀表面会强烈吸附I-和SCN-，使滴定终点过早出现，造成较大的滴定误差。 （3）莫尔法的选择性较差。 凡能与CrO42-或Ag+生成沉淀的阳、阴离子均干扰滴定。前者如Ba2+、Pb2+、Hg2+等；后者 Volhard法是在酸性介质中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示剂来确定滴定终点的一种银量法。根据滴定方式的不同，佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种。 Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Fe3+ （K=200） FeSCN2+ （ 红色） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 强酸性（HNO3）条件下滴定 （2）滴定时的酸度： 在酸性（0.3~1 mol/L）溶液中进行。由于指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将形成Fe(OH)2+、 Fe(OH)2+……等深色配合物，碱度再大，还会产生Fe(OH)3沉淀，因此滴定应在酸性（0.3~1 mol/L）溶液中进行。 （3）注意事项： 在滴定过程中需剧烈摇动，使被吸附的Ag+释放出来。 (4）此法的优点在于可用来直接测定Ag+,并可在 酸性溶液中进行滴定。 Volhard法测定卤素离子（如Cl-、Br-、I-和SCN）时应采用返滴定法。即在酸性（HNO3介质）待测溶液中，先加入已知过量的AgNO3标准溶液，再用铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+（HNO3介质）。 （1）Cl-的测定： 反应如下： Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色） （过量） Ag+ + SCN-= AgSCN↓（白色） （剩余量） 终点指示反应:Fe3++ SCN-=[FeSCN]2+（红色） 沉淀转化：AgCl+SCN-=AgSCN↓+Cl 为了避免上述现象的发生，通常采用以下措施： ①沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。 ②加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生。(邻苯二甲酸二丁酯，1，