第十八章无机污染(有害)物质的分析0.ppt

第十八章 无机污染(有害)物质的分析 ;概述;铅;铅中毒对人的影响;对消化系统的影响;对神经系统的影响;对造血系统的影响;Pica （Child Eating Old Pb Paint）;镉;;;;镉中毒对人体的影响;? ;镍;土壤全量分析待测液的制备;土壤有效养分分析待测液的制备;铅、镉、镍的测定;汞的分析 ;Hg测定方法综述;（2）原子吸收光谱法;（3）原子荧光光谱法(AFS);（4）原子发射光谱法;（4）其它方法;汞的分析 ;冷原子吸收法测定汞应注意的问题;（2）溶液温度的影响;（3）空气湿度的影响;2、加入试剂对测定结果的影响;(2)盐酸羟胺对结果的影响;(3) SnCl2对测定结果的影响;(4) HCl对测定结果的影响;3、其它因素对测定汞的影响;（2）水蒸汽对测定结果的影响;（3）载气的流量、汞蒸汽发生瓶的体积大小、气液化等对测定汞的影响;砷的分析 ;As中毒;As待测液的制备与测定 ;湿消化法测砷应注意的问题;（1）生成三氧化二砷损失;当加热冒SO3白烟至干涸时，砷不仅产生As2O3而挥发损失。还将与土壤中的微量金属、碱土金属起化学反应，生成不溶于水、或者不溶于酸的砷化物，因而砷不能被水提取出来，甚至也不能用酸提取，其反应式为: 与硫酸钙生成难溶于水的盐: As2O3 +2H2O+CaSO4?(CaO) · As2O3 · 4SO3?+2H2O 与硫酸铅生成不溶于水或酸的盐: As2O3 +H2SO4+PbSO4 ? PbO · As2O3 ·2SO3+H2O 与硫酸直接反应，生成难溶于水的白色晶体: As2O3 +4H2SO4 ? As2(SO4)3·5SO3?+4 H2O As2O3 +7H2SO4 ·SO3 ? As2O3 ·4SO3?+As2O3 ·3SO3?+7H2O+7SO3; 浓硫酸和硝酸在破坏有机物时，往往生成亚硝基硫酸，此酸对热很稳定，在冒白烟时无法赶尽硝酸，但当用不溶解和稀释消化液时，硝基硫酸重新释放出硝酸。并干扰砷的光度法测定，据报道，当HNO3浓度为0.05mol/L时，吸光度会降低30%以上。其化学反应式为: H2SO4 + HNO3 ? HSO4·NO2 + H2O; 盐酸是强酸和络合剂，能溶解活动顺序在氢前的全部金属，有很强的分解样品的能力。但因盐酸能与砷化物迅速反应，生成低温挥发物(AsC13，沸点130℃)，在HNO3、HClO4的混合体系中，也不能完全避免，而有形成AsC13的可能。盐酸加热消煮样品，将会有下列副反应产生，最后生成AsC13而损失. 2H3AsO4 +10HCl ? 2AsC13 + 8H2O + 5Cl2 用王水冷泡样品，对避免AsC13损失会有好处。但最要害的问题是没有赶出硝酸，最后产生30%以上的信号负干扰，同样带来砷的损失效果;当消化终结时，都用稀盐酸加热，溶解消化产物中的砷，砷损失途径主要是砷与盐酸生成的AsC13的挥发。 在混酸中加人HCIO4的作用，除氧化有机物外，还利用它保持As5+态而稳定地存在于溶液中。但消化时都把HCIO4赶尽，氧化态受到破坏。当加人HCl后，由于HCI有弱还原性质，会使As5+还原成As3+ 。并与盐酸反应生成挥发性的AsCl3。 在操作中加热，更有利用反应向生成AsC13方向移动。如果所加盐酸浓度较大，也与As5+直接反应，以上都生成易挥发AsCl3 。;克服损失的方法;As测定 的方法 ;As的测定——氢化物发生（冷）原子吸收光谱法;;;;;As的测定——二乙基二硫代氨基甲酸银法;酸性时，As5+经KI与SnCl2作用被还原为As3+ ，硫酸与锌粒作用产生新生态氢，将As3+还原为AsH3气体，通过乙酸铅棉花除去硫化氢后，与含有二乙基二硫代氨基甲酸银（Ag-DDTC）作用，生成深红色螯合物，其最大吸收在540nm，在1~20?g As之间生成颜色符合比尔定律。其反应为： H3AsO4 + 2KI + H2SO4 → H3AsO3 + I2 + K2SO4 + H2O H3AsO4 + SnCl2 + H2SO4 → H3AsO3 + Sn(SO4)2 + H2O H3AsO3 + Zn + 3 H2SO4 → AsH3↑ + 3ZnSO4 + 3H2O AsH3 + 6Ag-DDTC→6Ag + 3HDDTC + As(DDTC) ;四、 铬的分析; ;第四节 铬的分析;Cr的测定——二苯基碳酰二肼比色法; 钼、铁和钒与二苯基碳酰二肼反应生成有色配合物，干扰铬的测定。由于钼与试剂的反应灵敏度低，其含量低于5mg·mL-1不干扰铬的测定； 铁的干扰是主要的，生成棕色配合物，加入磷酸和EDTA