分析化学第五版第09章节.ppt

第9章 重量分析法;1.重量分析法概论 2.影响沉淀溶解度的因素 3.影响沉淀纯度的因素 4.沉淀的形成与沉淀条件 5.沉淀条件的选择 6.重量分析操作;§9-1 重量分析法概述 ; 1.重量分析法的特点和分类 重量分析法是属于经典的化学分析法，一般是将待测的组分转化为一定的称量形式，进行称量或通过体系的重量改变来确定待测组分的含量的一种分析方法。 根据被测组分与其它组分分离方法的不同，重量分析一般分为三类：;（1）气化重量法 ;例1;（2）电解重量法 ;沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法;对沉淀形式的要求;3.换算因数（F）： 待测组分的表现形式的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比，称为换算因素。;2;由Fe2O3的质量求Fe3O4的质量的F;;§9-2 沉淀的溶解度及其影响因素;MA（固） MA（水）或 M+A- M+ + A- ; 在溶液中除M+、A- 外，还有未离解的分子态的MA或离子化合物M+A- ，则单位体积溶解在水中的MA的浓度为： S=[MA]水 +[M+]或 S=[MA]水 +[A-] S0：平衡时溶液中存在的 [MA]水或离子对M+A-的浓度。在一定温度下为定值。;二、溶度积、活度积、条件溶度积 MmAn（固） mM++n A-;2、活度积常数（Ksp0） Ksp0：溶液中构晶离子的活度的系数次方之积（包括↓离解出的离子和外加入 的离子活度。）MmAn ;3、条件溶度积（Ksp′） Ksp′：在有副反应影响沉淀电离的情况下，电离所生成离子浓度的总和的系数次方之积（包括↓离解的离子和加入 的离子浓度。）;三、影响沉淀溶解度的因素; 难溶物达溶解平衡后，向溶液中加入适当过量的形成沉淀的构晶离子，使难溶物溶解度减小的现象。;如果是将BaSO4加0.10mol/L的Na2SO4的溶液中，其溶解度为: BaSO4 = SO42- +Ba2+ 离解前浓度：mol/L 离解浓度：mol/L 平衡总浓度： mol/L;沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全; 2、盐效应 （S↑） 当溶液中离子浓度增大（加入???度较大的强电解质）时，体系的离子强度增大，难溶化合物的溶解度随之增大的现象。 ;产生原因： 由于离子的活度系数与溶液中加入的强电解质的种类和浓度有关，当强电解质的浓度增大到一定程度时，离子强度增大而使离子活度系数明显减小。但在一定温度下，Ksp0是常数，致使沉淀的溶解度增大。;PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解度 ;3、酸效应（S↑）;在pH=2.0的酸性溶液中;若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4;MA(固) = Mn+ + An- ;络合效应＋同离子效应;5 影响s 的其他因素;§9-3  沉淀的类型和沉淀的形成过程;1.沉淀的类型;几种类型沉淀的比较; 2.沉淀形成的一般过程;成核作用;;晶形沉淀过程示意;;;;;;CQ 加入沉淀剂瞬时沉淀物的浓度; 在进行沉淀反应时，异相成核作用总是存在的。某些情况下，溶液中只有异相成核作用。当溶液的相对过饱和程度较大时，构晶离子本身也形成晶核，此时，既有异相成核作用又有均相成核作用。;?控制相对过饱和度在临界值以下，沉淀以异相成核为主，能得到大颗粒沉淀； ?若超过临界值，均相成核占优势，产生大量的细小微晶。 ;§9-4  影响沉淀纯度的主要因素; ;一、共沉淀现象 在一定操作条件下，在沉淀形成的过程中，某些物质本身并不能单独析出沉淀，当溶液中一种物质形成沉淀时，便随同沉淀一起析出，这种现象称为共沉淀现象。 （一）、表面吸附 在沉淀中，构晶离子是按一定规律排列的。整个沉淀内部处于静电平衡状态，但在沉淀的表面，电荷分布不均匀，使其带正电或带负电，具在吸引带相反电荷离子的能力。;表面吸附;表面吸附影响因素;混晶或固溶体;（三）、吸留