第三章 紫外可见吸收光谱分析法_精品.ppt

—OH基团特性 双分子缔合（二聚体）3550-3450 cm-1 多分子缔合（多聚体）3400-3200 cm-1 分子内氢键： 分子间氢键： 多元醇（如1，2-二醇 ） 3600-3500 cm-1 螯合键（和C=O，NO2等）3200-3500 cm-1 多分子缔合（多聚体）3400-3200 cm-1 分子间氢键随浓度而变，而分子内氢键不随浓度而变。 水（溶液）3710 cm-1 水（固体）3300cm-1 结晶水 3600-3450 cm-1 * 3515cm-1 0．01M 0．1M 0．25M 1．0M 3640cm-1 3350cm-1 乙醇在四氯化碳中不同浓度的IR图 2950cm-1 2895 cm-1 * * * 脂族和环的C-O-C υas 1150-1070cm-1 芳族和乙烯基的=C-O-C υas 1275-1200cm-1 （1250cm-1 ） υs 1075-1020cm-1 4. 醚（C—O—C） 脂族 R-OCH3 υs (CH3) 2830-2815cm-1 芳族 Ar-OCH3 υs (CH3) ~2850cm-1 * 5．醛、酮 * 醛 * * 6．羧酸及其衍生物 羧酸的红外光谱图 * 酰胺的红外光谱图 * 不同酰胺吸收峰数据 * 酸酐和酰氯的红外光谱图 * 氰基化合物的红外光谱图 υC≡N=2275-2220cm-1 * 硝基化合物的红外光谱图 υAS （N=O）=1565-1545cm-1 υS （N=O）=1385-1350cm-1 脂肪族 芳香族 υS （N=O）=1365-1290cm-1 υAS （N=O）=1550-1500cm-1 * 二、未知物结构确定structure determination of compounds 1. 未知物 * 酸酐的C=O 双吸收峰：1820～1750 cm-1 ，两个羰基振动偶合裂分； 线性酸酐：两吸收峰高度接近，高波数峰稍强； 环形结构：低波数峰强； 羧酸的C=O 1820～1750 cm-1 ， 氢键，二分子缔合体； * 4. X—Y，X—H 变形振动区 1650 cm-1 指纹区(1350 ? 650 cm-1 ) ,较复杂。 C-H，N-H的变形振动； C-O，C-X的伸缩振动； C-C骨架振动等。精细结构的区分。 顺、反结构区分； * 基团吸收带数据 * 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C * 　1．内部因素 （1）电子效应 a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） 三、影响峰位变化的因素 molecular structure and absorption peaks 　　化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COH ?C=0 1730cm -1 ； R-COCl ?C=0 1800cm-1 ; R-COF ?C=0 1920cm-1 ; F-COF ?C=0 1928cm-1 ; R-CONH2 ?C=0 1920cm-1 ; * ｂ．共轭效应 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 * （２）空间效应 C H 3060-3030 cm-1 2900-2800 cm-1 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 2 2 2 2 空间效应：场效应；空间位阻；环张力 * 2.氢键效应 (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动． cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 * 四、不饱和度 degree of unsaturation 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。