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含氧盐矿物大类之一硅酸盐矿物类
第九章 含氧盐矿物大类Salt with Oxygen 1. 概念与骨干结构: 含氧酸根的络阴离子团与金属阳离子所组成的盐类化合物。 络阴离子团构成:半径小电荷高的中心阳离子+O2- 络阴离子团 团内键力远大于O2-与外部阳离子的键力(以离子键为主)。 络阴离子团形状:四面体、平面三角形等形状,半径大。 2. 离子晶格特性:常为玻璃光泽,少数为金刚光泽、半金属光泽,不导电,导热性差。无水的具较高硬度和熔点,一般不溶于水。 3. 分类:据络阴离子团种类分为: 硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、砷酸盐、钒酸盐、钨酸盐、钼酸盐、硼酸盐、铬酸盐、硝酸盐等。 2.???? 硅氧骨干型式 (1)岛状 单四面体[SiO4] 、双四面体[Si2O7] (2)环状 三方环、四方环、六方环 (3)链状 单链 、 双链 (4)层状 (5)架状 注: 两种骨干共存: 绿帘石Ca2 (Al ,Fe3+)3 [SiO4] [Si2O7] O(OH) 两种骨干过渡: 葡萄石Ca2 Al[AlSi3O10] (OH)2 (1)络阴离子团内:铝硅酸盐aluminosilicate AlIV(Al → Si类质同象),如钾长石K[AlSi3O8] (2)络阴离子团外阳离子:铝的硅酸盐aluminum silicate AlVI:高岭石 (3)络阴离子团内、团外:铝的铝硅酸盐:白云母 AlVI+ AlIV RSi4+/RO2-=0.29、 RAl3+/RO2-=0.419,鲍林离子半径比四面体配位范围0.255-0.414,前者四次配位,后者阴阳离子半径比值在0.414相近,所以,Al既可以四次配位,也可以六次配位。 AlIV代替Si难易排序:单链、双链、层、架 ,AlIV / Si ≤1∶1 Al—O价键力(或键强)小于Si—O键键强,因此,[AlO4]四面体比[SiO4]四面体不稳定,且体积也大于[SiO4]四面体,所以[AlO4]四面体要靠[SiO4]四面体联接起来才稳定。 骨干内Si—O 键: 离子-共价键,键力生成能从岛状到架状减小,3000千卡/克分子 骨干外O-M键: 离子键, 1000千卡/克分子 含(OH)-者: 氢键 几个完全类质同象系列: 橄榄石系列——Mg2+2[SiO4]—Fe2+2[SiO4] 石榴石系列——A3B2[SiO4]3 铁铝榴石系列:(Mg,Fe,Mn)3Al2[SiO4]3 钙铁榴石系列:Ca3(Al,Fe,Cr,V,Zr)2[SiO4]3 单斜辉石系列——CaMg[Si2O6]—CaFe[Si2O6] 斜长石系列——Na[AlSi3O8]-Ca[Al2Si2O8] 1. 形态 取决于硅氧骨干的型式和其他阳离子配位多面体,特别是[AlO6]八面体的连结方式。 (1)岛状——三向等长:石榴子石、橄榄石等。 附加阴离子O对晶体习性有很大的影响: 如蓝晶石∥{100}的板状晶体是与结构中[AlO6]八面体联结成层有关; 红柱石、绿帘石的柱状晶体与结构中[AlO6]八面体链有关。 (2)环状——柱状(往往属六方或三方晶系):绿柱石、电气石。 (3)链状——柱状或针状:辉石、角闪石、硅灰石。 (4)层状——板状、片状、鳞片状:云母、葡萄石。 (5)架状——形态决定于架内化学键的分布。 如:钠沸石中有较强的链——柱状。 长石中平行a轴和c轴有较强的链——平行a轴或c轴的柱状。 (1)一般为浅色或无色,玻璃、金刚光泽,透明;硬度较高(仅次于无水氧化物,但层状骨干者很小,为什么?从层键和层间阳离子性质考虑。) (2)解理与硅氧骨干形式和[ AlO6]八面体的联结有关: ?请自己归纳。 (3)相对密度与结构形式和化学成分有关。 ?请自己归纳。(从结构紧密度和含水情况考虑)。 (1)岩浆作用。 ——鲍文反应系列。锆石、榍石、橄榄石、辉石、角闪石、云母、长石。 (2)伟晶作用。 ——含半径过小(如Li、Be等)或过大(如Rb、Cs)的离子的硅酸盐(锂云母、绿柱石)和含挥发组分(B、F)的硅酸盐(电气石、黄玉)。 (3)变质作用。 ——接触变质:红柱石、堇青石、透辉石、透闪石、硅灰石、石榴石。 ——区域变质:石榴石、蓝晶石、十字石、辉石、闪石、夕线石、云母、长石。 (4)热液作用。 ——绿帘石、 透闪石、阳起石、叶蜡石、高岭石、滑石、蛇纹石、绿泥石、沸石。 (5)外生作用。 ——高岭石、
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