3 原子吸收光谱分析研讨.ppt

可见波长短，跃迁所需能量高，跃迁就少，激发态原子含量就少。所以对大多数元素，激发态原子数远远小于基态原子数。因此可以把基态原子数看作原子总数。 因此说原子吸收法具有较高的稳定性与准确度。 (2)定量关系式 原子吸收的测量： 在使用锐线光源的条件下原子蒸气的吸光度与峰值吸收有如下关系： A =lgI0 / It = 0.434KoL 式中A为中心频率处的吸光度；L为原子蒸气的厚度； 由此式可知，只要测定吸光度并固定L，就可求得K0，而K0与原子蒸气中原子的浓度成正比。并且在稳定的测定条件下，被测定试液中待测元素的浓度与原子蒸气中的原子浓度也成正比。 所以，吸光度与试液中待测元素的C也成正比，可简单的用下式表示： A=KC K包含了所有的常数。此式就是原子吸收光谱法进行定量分析的理论基础。 原子吸收光谱法根据： A = KC = KN0 A=KN 在确定条件下（雾化率，原子化率，及一定时）：N正比于 C 所以 A = KC 原子吸收定量式（比尔定率） 6-3 原子吸收光谱法定量分析 1 定量分析方法 原子吸收光谱法是一种元素定量分析方法，它可以用于测定70多种金属元素和一些非金属元素的含量。 1） 标准曲线法： 配制一系列不同浓度的待测元素标准溶液，在选定的条件下分别测定其吸光度，以测得的吸光度A为纵坐标，浓度为横坐标作图，得到标准曲线。 再在相同条件下测定试液的吸光度，由标准曲线上就可求得待测元素的浓度或含量。 （1）配制标准溶液时，应尽量选用与试样组成接近的标准样品，并用相同的方法处理。如用纯待测元素溶液作标准溶液时，为提高测定的准确度。可放入定量的基体元素。 （2）应尽量使得测定范围在T=30～90%之间（即A=0.2～0.7），此时的测量误差较小。 （3）每次测定前必须用标准溶液检查，并保持测定条件的稳定。 （4）应扣除空白值，为此可选用空白溶液调零。 2） 标准加入法： 取两份体积相同的试样溶液，设为A和B，在B中加入一定量的待测元素，然后分别将A和B稀释到相同体积，再分别测定其吸光度。 设A中待测元素的浓度为Cx吸光度为Ax，B中的待测元素浓度为Cx+Co　　　　　　　　(Co为加入的标准样品的浓度)， 吸光度为A，则： Ax=KCx A=K(Cx+Co) 两式相比得： Cx=Co×Ax/(A－Ax) 由此式就可得到待测元素的含量。 作图的方法 ： 　　取四份以上体积相同的试液，从第二份开始，分别按比例加入不同量的待测元素，将这些溶液全部稀释到相同体积，此时，各溶液中待测元素的浓度分别为：Cx，Cx+Co，Cx+2Co，Cx+4Co等。 测定各溶液的吸光度，并以吸光度对加入的待测元素的浓度（增量）作图，得曲线（见教材P118） 将直线延长至与横坐标相交，交点与原点之间的距离所代表的浓度值就是试液中待测元素的浓度。 注意事项: (1)须线性良好； (2)至少四个点； (3)只消除基体效应，不消除分 子和背景吸收； (4) 斜率小时误差大。 2 干扰及其消除 1）谱线干扰： 如：在Ni的分析线232.0nm附近还存在231.6nm的谱线， 如：用308.22nm的谱线测定铝时，如果存在钒，钒对308.21nm的谱线要产生吸收， 2）背景吸收： 由于原子化器（火焰和石墨炉）中存在的气体分子和盐类所产生的吸收以及存在的固体颗粒对光的散射引起的干扰，叫背景吸收。 3）化学干扰：化学干扰是指在溶液中或气相中由于待测元素与其它组分之间的化学反应而引起的干扰。 加入释放剂： 加入保护剂： 化学分离： 提高火焰温度也可以抑制或避免某些干扰 4）物理干扰： 是指试样在转移、蒸发和原子化过程中由于试样任何物理因素的变化而引起的吸光度下降的效应。如：试液的粘度影响取样速度，表面张力影响雾滴的大小等。 5）电离干扰： 电离干扰是指待测元素的原子电离而引入的干扰。 3 ．测定条件的选择： 1）分析线的选择： 一般选用共振线作分析线。 2）灯电流： 保正稳定和适当光强度输出的条件下，尽量选用较低的工作电流。 3）原子化条件： 火焰法主要是选择适当的火焰。对于分析线在200nm以下的元素，不宜选用乙炔火焰。对于易电离的元素，宜选用低温火焰。而对于易生成难离解化合物的元素，则宜选用高温火焰。 石墨炉法则应选择合适的干燥、灰化和原子化温度。 4）燃烧器高度： 对于不同的元素，自由原子的浓度随火焰高度的分布是不同的。所以测定时，应调节其高度使光束从原子浓度最大